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Triazolinyle Radikale
Die Struktur und Reinheit der Verbindungen a-c werden mit Hilfe der
FD-Massenspektrometrie, der NMR-Spektroskopie und mittels Elementaranalyse verifiziert
(vgl. Experimentellen Teil). Zusätzlich zu diesen Charakterisierungsmethoden werden die
UV-VIS-Spektren der Triazoline und der entsprechenden Radikale gemessen. Die
ESR-Spektroskopische Untersuchung gibt Aufschluss über Strukturen, Konzentrationen und
Dynamik der paramagnetischen Spezies.
III.2 UV-VIS-Spektroskopie
UV-VIS-Spektren der Triazoline (1c, 2c und 3c) und der entsprechenden Radikale (1, 2 und 3)
werden in Dioxan gemessen. Daraus werden die Extinktionskoeffizienten ε von Triazolinen bei
λ = 305 nm ermittelt (Tabelle III-1). Diese dienen an späteren Stelle für die Bestimmung der
Endfunktionalsisierungsgrad der mit Triazolinyl 1–3 hergestellten Polymere.
Tabelle III-1: Ermittelte Extinktionskoeffizienten ε der Triazoline (1c, 2c, 3c) bei λ = 305 nm.
Substanz Triazolin 1c Triazolin 2c Triazolin 3c
log(ε) (l mol -1 cm -1 ) 3,9 4,04 4,55
Der Unterschied in den UV-Absorptionen zwischen den Triazolinen und den entsprechenden
Radikalen wurde bereits erwähnt [25, 102] . Hier wird auch beobachtet, dass die Triazolinyle 1-3
eine Absorption bei 557 nm zeigen, während bei den Triazolinen 1c-3c das
Absorptionsmaximum bei 430 nm liegt. Aufgrund des ungepaarten Spins verschiebt sich die
UV-Absorption um 127 nm von 550 nm auf 430 nm hypsochrom gegenüber den
entsprechenden Triazolin-Derivaten. Dieser Unterschied in der Absorption wird in der Analyse
der Endgruppe nach der Polymerisation genutzt, um die mit Triazolinyl-terminierten Polymere
zu charakterisieren.
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