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Zusammenfassung und Ausblick
zwar die Kriterien der kontrollierten radikalischen Polymerisation nicht völlig, verlief aber
auch nicht auf konventionelle Art. Hier wurde kein Effekt der Derivatisierung mit Triazolinyl
im Polymerisationsverlauf verzeichnet.
Im darauf folgenden Kapitel wurde die Kinetik der Polymerisation von Methacrylaten bei
70 °C unter Zusatz von Triazolinyl 1-3 untersucht. Exemplarisch für die Methacrylate wurde
zunächst MMA behandelt. Am Anfang der Polymerisation wurde in Gegenwart von 1 und 2
ein „persistent radical effect“ aufgrund einer hohen Konzentration an initiierender Spezies
und der langsamen Einstellung des kontrollierenden Gleichgewichts festgestellt. Im
Gegensatz dazu erfolgte mit Triazolinyl 3 die Einstellung des Gleichgewichts gleich nach der
Initiierung. Die hohe Frequenz der Kettenaktivierung in der Polymerisation mit 3 bewirkte
einen schnelleren Verlauf gegenüber der Polymerisation mit 1 und 2. Im Gegensatz dazu
verlief die kontrollierte Polymerisation von Ethylmethacrylat unter Zusatz von
Cyano-Triazolinyl 3 langsamer als die mit 1 oder 2. Darüber hinaus wurde hier ein „persistent
radical effect“ beobachtet.
Der Einsatz der Triazolinyle 1-3 in der Polymerisation von
N,N-dimethylaminoethylmethacrylat führte zu einem kontrollierten Prozess. Die kinetische
Untersuchung dieser Polymerisation zeigte wie die vorangegangenen Beispiele einen Einfluß
der Triazolinyl 2 und 3 auf den Verlauf der Polymerisation. Beide führten zu einer
Beschleunigung der kontrollierten radikalischen Polymerisation verglichen mit dem
Triazolinyl 1. Ein „persistent radical effect“ wurde nur bei der Umsetzung mit Triazolinyl 1
und 2 beobachtet.
Anhand dieser Ergebnisse stellte man fest, dass Cyano-Triazolinyl für die Polymerisation von
MMA und DMAEMA geeignet ist, während Triazolinyl 1 und Biphenyl-Triazolinyl 2 die
Polymerisation von EMA am besten kontrollieren können. Eine weitere Erkenntnis, die aus
der Umsetzung der Methacrylate mit Triazolinyl resultierte, war, dass sich die Alkylgruppen
hauptsächlich auf die Polydispersität der erhaltenen Polymere dieser Monomere auswirkten,
wobei die Polydispersität vom MMA zu DMAEMA zunahm. Dieses Verhalten wurde auf die
Zunahme der Möglichkeiten von Übertragungsreaktionen durch die Alkylgruppe
zurückgeführt.
In der Polymerisation von Vinylacetat und Acrylnitril konnte man durch den Einsatz von
Triazolinyl 1 zwar den Monomerverbrauch und das Molekulargewicht kontrollieren, es
wurden aber breite Molekulargewichtsverteilungen erhalten, die aus den irreversiblen
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