Dokument 1.pdf

Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
Blockcopolymer werden 170 mg erhalten. Die Analyse des Molekulargewichts zeigt allerdings
eine geringe Verschiebung zu höheren Molekulargewichten und eine Molmasse von
Mn = 38000 g / mol (Mw/Mn= 2,5).
Zusammenfassung
Das Reinitiierungsexperiment hat gezeigt, dass eine Kettenverlängerung von
Poly(2-vinylpyridin) zwar möglich ist, es werden aber bimodale und breite Verteilungen
erhalten. Grund dafür ist einerseits der niedrige Funktionalisierungsgrad des Triazolinyl 1-
terminierten P2VPs (64%), anderseits erfolgt die Addition des Monomers zu den aktiven Ketten
zu schnell gegenüber der Deaktivierung. Außerdem weisen die hohe Polydispersität und das
unveränderte Molekulargewicht auf den Zerfall des Gegenradikals hin, so dass kein
Gleichgewicht mehr vorliegt.
Zunächst wird P2VP als Makroinitiator für die Darstellung von P2VP-b-PS eingesetzt. Die
GPC-Elugramm zeigte eine bimodale Verteilung, so dass eine Fraktionierung des Polymers
erforderlich war. Dies gelingt in Methanol. Dabei wird das nicht reagiertes P2VP isoliert ; somit
bestätigt sich der geringen Funktionalisierungsgrad des P2VPs. In der Tat haben 65% des P2VPs
nicht reagiert.
IV.3 Zusammenfassung des Kapitels
Im diesem Kapitel wurden die radikalische Polymerisation, die Endfunktionalisierung und die
Bildung von Blockpolymeren von zwei autopolymerisierbaren Monomeren untersucht und
diskutiert. Styrol und 2-Vinylypridin wurden in Substanz bei 120 °C mit drei
Initiierungssystemen polymerisiert: der konventionellen mit AIBN, der thermischen und der mit
AIBN in Gegenwart von Triazolinyle 1-3. Bei allen vorliegenden Systemen war die
Konzentration der aktiven Ketten [P•] der entscheidende Faktor für die Kinetik der
Polymerisation, die Entwicklung der Molekulargewichte und die Polydispersitäten. Die
Besonderheiten beider Polymerisationen sind in der folgenden Tabelle zusammengefasst.
- 94 -