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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
• Beeinflusst die Polarität des Monomers 2-Vinylpyridin, das ein Dipolmoment von
µ = 2,215 D aufweist, die Reaktivität der schlafenden Spezies, wenn die Polymerisation
kontrolliert verläuft?
Um diese Fragen zu klären, werden die Polymerisationen unter den Bedingungen der
Styrolumsetzung durchgeführt und anschließend mit den gleichen Methoden analysiert.
IV.2.1 Kinetische Untersuchung
Zuerst werden die Autopolymerisation von 2-Vinylpyridin bei 120 °C, die konventionelle
radikalische Polymerisation und die Polymerisation unter Zusatz von Triazolinyl 1 untersucht.
Sowohl die Autopolymerisation als auch die konventionelle Polymerisation dienen als
Referenzexperimente für die kontrollierte radikalische Polymerisation.
IV.2.1.a Polymerisation unter Zusatz von Triazolinyl 1
Die Polymerisation von 2-Vinylpyridin kommt bei 120 °C in Substanz zur Durchführung. Als
Initiator wird AIBN verwendet. Bei der Polymerisation in Gegenwart von 1 wird das Verhältnis
„Gegenradikal“ zu Initiator wie bei der Polymerisation von Styrol auf 1,3 festgelegt. Die
erhaltenen Poly(2-Vinylpyridin) werden nach Gefriertrocknung aus THF in Hexan gefällt. Die
Molekulargewichte werden mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) in DMF bei 50 °C
ermittelt. Aufgrund der Wechselwirkung der Pyridinylgruppe mit dem Füllmaterial der
Chromatographiesäule wird ein polares Lösungsmittel wie DMF als Eluent verwendet [127,128] . Die
analytischen Daten der Polymerisationen mit 1 sind in Tabelle IV-12 zusammengefasst. Die
Entwicklung des Umsatzes mit der Zeit ist für alle drei durchgeführten Polymerisationen in
Abbildung IV-19 dargestellt.
Es zeigt sich, dass gleich zu Beginn der Polymerisation hohe Umsätze erreicht werden (27%
innerhalb 15 Minuten). Die Betrachtung der Molekulargewichtsentwicklung lässt erkennen, dass
trotz wesentlicher Umsatzzunahme die Molekulargewichte eine geringe Zunahme aufweisen.
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