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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten
Zeitliche Entwicklung des Umsatzes
In Abbildung V-1 wird die Entwicklung des Umsatzes als Funktion der Zeit in einer
semilogarithmischen Auftragung für die Referenzpolymerisation und die Polymerisation unter
Zusatz von 1 dargestellt. Die Polymerisation in Gegenwart von 1 ist gegenüber der
konventionellen Polymerisation signifikant verlangsamt. Für letztere ist deutlich zu erkennen,
dass die Radikale des zerfallenen BPOs rasch die MMA-Polymerisation initiieren, so dass bereits
nach einer Stunde ein Umsatz von etwa 40% erreicht wird, während bei der Polymerisation in
Gegenwart von 1 nach gleicher Zeit nur ein Umsatz von 15% erzielt wird.
Für eine kontrollierte Polymerisation lässt sich ein linearer Anstieg von ln([M]0/[M]) mit
zunehmender Reaktionszeit erwarten, wobei die Linearität eine konstante Konzentration der
aktiven Spezies während des Verlaufs der Polymerisation voraussetzt. Abbildung V-1 zeigt, dass
die Polymerisation in Gegenwart von Triazolinyl 1 dieses Kriterium erfüllt. Allerdings ist zu
Beginn der Polymerisation ein nicht-linearer Anstieg des Verhältnisses ln([M]0/[M]) mit der Zeit
zu beobachten. Diese Abweichung soll an späterer Stelle ausführlich diskutiert werden.
ln([M] 0 /[M])
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
BPO/Triazolinyl
BPO
0 1 2 3 4 5 6
Zeit (h)
Abbildung V-1: Polymerisation von MMA in Substanz unter Einsatz von Triazolinyl 1 und BPO
bei 70 °C.
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