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Triazolinyle Radikale
Absorption (a.u.)
2,0
1,8
1,6
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
Triazolinyl 1
Biphenyl-Triazolinyl 2
Cyano-Triazolinyl 3
300 400 500 600
Wellenlänge λ (nm)
Abbildung III-3: UV-VIS Spektren von Triazolinylen 1-3 gemessen in Dioxan.
In Abbildung III-3 sind die π-π*- und die n-π*-Übergänge zu erkennen. Der π-π*-Übergang
liegt im Bereich 280-400 nm. Die Absorption in dem Wellenlängebereich von 400 bis 600 nm
entspricht der Anregung der Heteroatomeelektronen (n-π*). Triazolinyl 1 zeigt die höchste
Absorption bei λ=285 nm, während bei Biphenyl-Triazolinyl 2 und Cyano-Triazolinyl 3 diese
um etwa 15 nm bathochrom verschoben ist. Die beobachtete Verschiebung zu höheren
Wellenlängen ist auf die Substitution des Phenylrings zurückzuführen [103] .
III.3 ESR Spektroskopie
Triazolinyl-Radikale sind bei Raumtemperatur stabil und neigen erst bei erhöhter Temperatur
zur langsamen Zersetzung und Freisetzung eines Phenylradikals gemäß Abbildung III-1. Die
thermische Stabilität der Triazolinyle 1, 2 und 3 wird durch die Intensitätsabnahme der ESR-
Signale in Abhängigkeit von der Zeit verfolgt. Die Proben werden in Toluol gemessen [104] .
Abbildung III-4 zeigt die Auftragung der ESR-Intensitäten der eingesetzten Triazolinyle in
Toluol bei 95 °C gegen die Zeit. Für die untersuchten Radikale weist die halblogarithmische
Auftragung (Abbildung III-4) einen linearen Verlauf auf, so dass kzerf aus der jeweiligen
Geradensteigung zugänglich ist. Durch die ermittelten Konstanten lassen sich nach Gleichung
III-1 die Halbwertszeiten für die jeweiligen Triazolinylzerfälle berechnen.
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