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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
thermische Stabilität des „Gegenradikales“ und die Dissoziation des P2VP-Triazolinyl-Addukts
erklärt werden. Da Cyano-Triazolinyl 3 eine höhere Zerfallskonstante gegenüber den anderen
Radikalen aufweist, läuft des Terminierungsprozess schneller als bei diesen ab. Aufgrund dessen
werden nur kleine Molekulargewichte erzielt.
Im Biphenyl-Triazolinyl-System ist das Gleichgewicht mehr auf die Seite der „schlafenden
Spezies“ verschoben. Diese Aussage stützt sich auf die Zunahme des Mn bei 40%-igem Umsatz.
Der +M-Charakter der Phenylgruppe (vgl. III.3) stabilisiert die Verbindung P2VP-Triazolinyl
und minimiert die Terminierungsreaktionen. Dieser Schluss legt die Vermutung nahe, dass die
Bindungsenergie des P2VP-Cyano-Triazolinyl-Addukts kleiner als die des P2VP-Biphenyl-
Triazolinyl- und P2VP-Triazolinyl-Addukts ist.
M n
5,0x10 4
4,5x10 4
4,0x10 4
3,5x10 4
3,0x10 4
2,5x10 4
2,0x10 4
1,5x10 4
1,0x10 4
Triazolinyl 1
Biphenyl-Triazolinyl 2
Cyano-Triazolinyl 3
20 25 30 35 40 45 50 55 60
Umsatz %
Abbildung IV-23: Auftragung der Molekulargewichtsentwicklung gegen des Umsatzes der
Polymerisationen von 2-VP unter Zusatz von verschiedenen „Gegenradikalen“.
IV.2.1.c Diskussion der Ergebnisse
Die radikalische Polymerisation von 2-Vinylpyridin unter Zusatz von Triazolinyl 2 und 3
unterscheidet sich nicht von der mit Triazolinyl 1. Die Reaktion wird stark von dem polaren
Charakter des verwendeten Monomers beeinflusst. Am Anfang der Polymerisation nimmt die
Konzentration der Radikale zu, was zu Abbruchreaktionen der Ketten und infolgedessen zu einer
unkontrollierten Polymerisation führt. Die Einstellung des kontrollierenden Gleichgewichts ist zu
langsam gegenüber dem Wachstum- und Terminierungsprozess. Darüber hinaus wirkt sich die
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