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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten<br />

Tabelle V-9: Mittels MALDI-TOF-MS ermittelte Polymerstrukturen der unter Zusatz von 1<br />

hergestellten PMMA-Proben.<br />

Signal Struktur Molmasse<br />

S1<br />

S2<br />

S3<br />

S4<br />

Ph<br />

O<br />

C<br />

Ph CH2 C H<br />

O<br />

n<br />

O<br />

Ph CH2 C Ph<br />

n<br />

O O<br />

O CH2 C CH<br />

O<br />

n<br />

O<br />

Ph<br />

O<br />

S5 Ph C<br />

C<br />

O<br />

O<br />

O CH2C Ph<br />

n<br />

O CH 2 C<br />

O O<br />

N<br />

n<br />

O O<br />

Ph<br />

N<br />

Ph<br />

Ph<br />

N<br />

OCH3<br />

Ph<br />

M = 77 + n x 100 + 1<br />

M = 77 + n x 100 + 77<br />

M = 121 + n x 100 + 98<br />

M = 121 + n x 100 + 77<br />

M = 121 + n x 100 + 374<br />

Die Serien 1 und 2 entsprechen einer Initiierung durch ein Phenylradikal, wobei in der Literatur<br />

verlautet [106] , dass die thermische Zersetzung des Dibenzoylperoxid BPO in zweierlei Radikalen,<br />

die als primäre- (Benzoylradikal) und sekundäre (Phenylradikal) Radikale gekennzeichnet sind,<br />

ergibt. Dieses Phenylradikal kann ebenso aus dem Zerfall des Triazolinyls resultieren, was den<br />

„persistent radical effect“ bestätigt. Die Analyse des terminierten PMMA mit einem<br />

substituierten Triazolinyl in der Position 5 soll die Natur dieses Phenylradikals beweisen [151] .<br />

Diese Strukturen sind die sogenannten „toten Ketten“ und entsprechen einer Terminierung der<br />

aktiven Ketten durch Disproportionierung (S1) und Rekombination (S2).<br />

- 121 -

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