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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
M n
4,0x10 4
3,5x10 4
3,0x10 4
2,5x10 4
2,0x10 4
1,5x10 4
1,0x10 4
5,0x10 3
Triazolinyl 1
Biphenyl-Triazolinyl 2
Cyano-Triazolinyl 3
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Umsatz %
Abbildung IV-8: Entwicklung des Molekulargewichts mit dem Umsatz.
Dieses Verhalten ist darauf zurückzuführen, dass bei der kontrollierten radikalischen
Polymerisation das Molekulargewicht lediglich von der Konzentration der initiierenden
Radikalen, jedoch nicht von der Stärke der Polymer-Triazolinyl-Bindung abhängt. Solange die
Polymerisationen unter denselben Bedingungen und mit demselben Initiator durchgeführt
werden, bleibt die Entwicklung des Molekulargewichts unverändert.
Entwicklung der Polydispersität mit dem Umsatz
Die Polydispersitäten nehmen bei jeder der drei hier betrachteten Polymerisationen mit
steigendem Umsatz ab (Abbildung IV-9). Auch hier liegt die Ursache dieses Verhaltens in der
langsamen Einstellung des kontrollierenden Gleichgewichts zu Beginn der Polymerisation, was
die Terminierung der aktiven Ketten und den daraus resultierende „persisten radical effect“
verursacht. Interessanterweise ist ein qualitativer Unterschied zwischen den
Molekulargewichtsverteilungen der mit den verschiedenen Radikalen erhaltenen Produkte zu
bemerken. Die sind bei Verwendung von Cyano-Triazolinyl 3 am engsten, wobei die Werte von
1,74 auf 1,49 abnehmen. Im Gegensatz dazu liegen bei Verwendung von Biphenyl-Triazolinyl 2
höhere Polydispersitäten vor (1,88-1,53). Dies liegt an der Fähigkeit der Cyano-Triazolinyl 3, die
wachsenden Ketten abzufangen, was die Abbruchreaktion drastisch reduziert.
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