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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
Verwendung von N-tert-Butyl-N-[1-diethylphosphono-(2,2-dimethylpropyl)]nitroxid (DEPN)
nach Tordo et al. [108-110] . Auch in diesen Fällen liegt in Analogie zu Triazolinyl 1 eine
Eliminierung des überschüssigen Gegenradikals vor. Dabei werden im Unterschied zu
Triazolinyl 1 aber keine neuen Ketten gestartet. Dies spiegelt sich in den bei Verwendung von 1
vergleichsweise breiteren Molekulargewichtsverteilungen wider (Tabelle IV-1) und wird auch
bei der folgenden Betrachtung der Entwicklung des Molekulargewichtes mit dem Umsatz
deutlich.
Entwicklung des Molekulargewichts mit dem Umsatz
Abbildung IV-3 zeigt die Auftragung des Molekulargewichts gegen den Umsatz bei der
Autopolymerisation, bei der konventionellen radikalischen Polymerisation und in Gegenwart von
Triazolinyl 1.
M n
2,4x10 5
2,0x10 5
1,6x10 5
1,2x10 5
1x10 4
2x10 4
3x10 4
4x10 4
5x10 4
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Umsatz %
Autopolymerisation
AIBN
Triazolinyl 1
Abbildung IV-3: Auftragung der Molekulargewichtsentwicklung mit dem Umsatz für die
Polymerisation von Styrol bei 120 °C.
Bei der Autopolymerisation tritt in der Anfangsphase zunächst eine rasche Zunahme des
Molekulargewichts auf. Dann stabilisieren sich die Werte des Molekulargewichts auf
ca. 2x10 5 g / mol, was auf einen stationären Zustand hinweist. Der rasche AIBN-Zerfall bei der
konventionellen Initiierung führt zu wesentlich niedrigeren Mn. Interessanterweise wird jedoch
ein Molekulargewichtsanstieg mit dem Umsatz verzeichnet. Dies ist möglicherweise eine Folge
der Bildung längerer Ketten durch die thermische Initiierung im späteren Verlauf der Reaktion.
Beide Experimente führen jedoch zu bimodalen Molekulargewichtsverteilungen, was im
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