Dokument 1.pdf

Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
kontrollierenden Gleichgewichts. Die aus der Simulation ermittelten Aktivierungs-,
Deaktivierungs- und Gleichgewichtskonstanten sind in der folgenden Tabelle dargestellt.
Tabelle IV-17: Ermittelten Aktivierungs-, Deaktivierungs- und Gleichgewichtskonstante für die
Simulation der Polymerisation von 2-Vinylpyridin und Styrol mit 1.
Konstanten kakt ((s -1 ) τakt (s) kdeak (s -1 l mol -1 ) K (mol l -1 )
2-Vinylpyridin 1x10 -2 100 1x10 9 1x10 -11
Styrol 1x10 -3 1000 5x10 7 2x10 -11
Aus diesen Konstanten ergibt sich, dass die Gleichgewichtskonstante im Bereich von 10 -10 - 10 -12
bleibt. Deutlich zu erkennen ist die hohe Frequenz der Aktivierung (τakt) in der Polymerisation
von 2-Vinylpyridin im Vergleich zu der von Styrol.
Die hier ermittelten Werte der Aktivierungskonstante kakt bestätigen somit die in Abschnitt
IV.1.2 diskutierten Ergebnisse. Zwar erfolgt die Deaktivierung schnell aber dies reicht nicht aus,
um eine Kontrolle der Polymerisation zu erlangen. Dieses Faktum hat zur Folge, dass die Ketten
sich die meiste Zeit der Reaktion im aktiven Zustand befinden, was zur Begünstigung der
Terminierungsreaktion führt.
Zusammenfassung
Der Einsatz von Triazolinyle 2 und 3 in der radikalischen Polymerisation von 2-Vinylpyridin
zeigt somit keinen deutlichen Unterschied gegenüber der unsubstituierten Verbindung. Die
Polymerisation weicht von der kontrollierten radikalischen Polymerisation ab, folgt aber
andererseits keinem konventionellen Verlauf.
Mittels Computer-Simulation wird nachgewiesen, dass ein Aktivierungs- /Deaktiviengsprozess
tatsächlich stattfindet, dass aber die hohe Frequenz der Aktivierung zu einer hohen Konzentration
der aktiven Spezies während der Reaktion führt. Dies resultiert aus dem polaren Charakter der
2-Vinylpyridin-Einheit, der sich auf die P2VP-Triazolinyl-Bindung auswirkt.
Ein weiterer Beweis für die Einstellung des Gleichgewichts zwischen aktiver und schlafender
Spezies konnte durch die Analyse der Endgruppe geliefert werden, denn die schlafenden Ketten
tragen den Radikalfänger als Endgruppe.
- 86 -