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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten
Zusammenfassung
Anhand der UV-Detektion der GPC-Analyse wird die Funktionalisierung des PDMAEMAs mit
Triazolinyl nachgewiesen. Dies zeigt sich in der Übereinstimmung des mit UV-Detektion
ermittelten Flussdiagramms mit dem der RI-Detektion. Ein weiterer qualitativer Nachweis der
Endfunktioanlisierung wird mittels 1 H-NMR-Spektroskopie erhalten, wobei Signale im
aromatischen Bereich detektiert werden, die auf die Triazolinyl-Gruppe zurückzuführen sind.
Der Endfunktionalisierungsgrad des PDMAEMA wird anhand der UV-Absorption bestimmt.
Daraus hat sich ergeben, dass die Funktionalisierung der Ketten drastich mit steigendem Umsatz
absinkt und die optimale Endfunktionalisierung bei Umsätzen von 8% erzielt werden. Dieser
Befund ist auch für den nächsten Abschnitt bedeutsam.
V.3.3 Reinitiierung und Bildung von Blockcopolymeren
V.3.3.a Reinitiierung
Ein zu PMMA (vgl. Tabelle V-11) oder PEMA (vgl. Tabelle V-23) analoges Experiment zur
Reinitiierung wird hier mit PDMAEMA durchgeführt, wobei 100 mg des Makroinitiators mit
unterschiedlichen Endgruppen in Gegenwart von 2 mL DMAEMA im Substanz bei 70 °C für
drei Stunde erhitzt werden. Der Rückstand wird in Benzol gefriergetrocknet. Für die Molmassen-
Bestimmung wird das Polymer in Hexan aus THF ausgefällt. Die GPC erfolgt in DMF bei 50 °C
mit Polystyroleichung. Diese zeigt eine monomodale, aber breite Molekulargewichtsverteilung.
Der erhaltene Umsatz sowie die ermittelten Molekulargewicht sind in Tabelle V-32 dargestellt.
Tabelle V-32: Kettenverlängerung von Poly(N,N-dimethylaminoethylmethacrylat) durch
Reinitiierung von Triazolinyl-endfunktionalisiertem PDMAEMA.
Experiment Ausgangspolymer Nach 3 Stunde
PDMAEMA-1
PDMAEMA-2
PDMAEMA-3
Mn = 37500
Mw/Mn = 1,35
Mn = 66500
Mw/Mn = 1,45
Mn = 65000
Mw/Mn = 1,42
Umsatz = 27,5%
Umsatz = 10%
Umsatz = 13%
- 180 -
Mn = 92000
Mw/Mn = 2,17
Mn = 70480
Mw/Mn = 2,04
Mn = 72400
Mw/Mn = 2,03