Dokument 1.pdf

Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
Initiator Zerfall
I 2
Thermische Initiierung
Wachstum
kini
I
D
+
+
2 I
Gleichgewicht der Polymerisation
+
+ M
+ M
k p
k p
kdim
k ither
Pn + T
Pn T
M kp
k akt
k p
k deak
Abbildung IV-10: Elementarreaktionen der kontrollierten radikalischen Polymerisation von
Styrol.
Die Besonderheit der mit Triazolinyl kontrollierten Polymerisation gegenüber der Verwendung
von Nitroxiden ist der langsame Zerfall des Gegenradikals, der in der Reaktionsgleichung (11)
dargelegt ist. Die Reaktionen (12) bis (14) beschreiben Nebenreaktionen, die im Laufe der
Polymerisation auftreten können. Diese sind:
P
P
• Disproportionative Abspaltung eines Triazolin-Moleküls aus einem „schlafenden
Polymer“. Auf diese Abspaltung wurde bereit von Matyjaszewski et al [46] im Falle der
Nitroxide hingewiesen (Reaktionsschritt 12).
• Zersetzung des gebildeten Triazolins (Reaktionsschritt 13).
- 61 -
D
+
(7)
(4)
(5)
(6)
(1)
(2)
(3)