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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Styrol und 2-Vinylpyridin
Unterschied zur Polymerisation in Gegenwart von Triazolinyl 1 steht. Zusätzlich wird bei der
Polymerisation mit 1 ein linearer Anstieg des Molekulargewichtes mit dem Umsatz erkennbar,
was nun genau diskutiert wird.
Behandelt man das vorliegende Experiment wie eine lebende Polymerisation, so ergibt sich das
theoretische zahlengemittelte Molekulargewicht gemäß Gleichung IV-1.
Gleichung IV-1:
M
th
n
M
=
M
× Umsatz ×
f × [] I
[ M ]
Dabei entsprechen MM dem Molekulargewicht des Monomers, f der Initiatoreffizienz und [M]0
der eingesetzten Monomer- und [I] der Initiatorkonzentration. In Abbildung IV-4 sind die so
berechneten Molekulargewichte zusammen mit den durch GPC bestimmten Werten vergleichend
gegen den Umsatz aufgetragen.
M n
5,25x10 4
4,50x10 4
3,75x10 4
3,00x10 4
2,25x10 4
1,50x10 4
7,50x10 3
exp
Mn theo
Mn 0,00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Umsatz %
Abbildung IV-4: Experimentelle und berechnete Molekulargewichte der Styrol-Polymerisation
in Gegenwart von Triazolinyl 1.
Dieser Vergleich zeigt eine Abweichung der beiden Verläufe. Es sei nochmals betont, dass für
die experimentellen Werte im gemessenen Umsatzbereich ein linearer Verlauf vorliegt.
Allerdings lässt sich durch die Messwerte keine Gerade durch den Ursprung legen. Zudem ist die
Steigung geringer als theoretisch erwartet, was im wesentlichen zwei Gründe hat.
Erstens ist die Einstellung des kontrollierenden Gleichgewichts im Vergleich zum Initiatorzerfall
zu langsam, was bevorzugt zu Primärradikalabbruch führen kann, wie bereits bei der Diskussion
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