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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten<br />
Feststellung des Mechanismus, nach dem der Aktivierungs- bzw. Deaktivierungsprozess der<br />
Polymerisation abläuft. Hilfreich dafür ist das Programm „Predici ® “, das ebenfalls einen Einblick<br />
in den Ablauf einer Polymerisation ermöglicht.<br />
V.1.3 Simulation der Polymerisationen von MMA<br />
Im Kapitel IV wurde gezeigt, dass Predici für die Bestimmung der Konstanten in der<br />
kontrollierten radikalischen Polymerisation in Gegenwart von Triazolinyl eingesetzt werden<br />
kann. Deswegen wird dieses Programm auf die Polymerisation von MMA angewendet.<br />
Der entscheidende Unterschied zwischen einer theoretischen Beschreibung der Polymerisation<br />
von Methylmethacrylaten und der von Styrol ist das Fehlen des Autoinitiierungsprozesses und<br />
der signifikante Einfluss der H-Übertragungsreaktionen bei den Methacrylat-Monomeren [106] .<br />
Die Polymerisation von Methylmethacrylat wird vorwiegend durch Disproportionierung<br />
abgebrochen [148] .<br />
Die in der Simulation verwendeten Daten sind in der Tabelle V-7 zusammengefasst. Wachstums-<br />
sowie Disproportionierungskonstante der Polymerisation von MMA werden im<br />
Temperaturbereich von 40 bis 80 °C nach den folgenden Gleichungen bestimmt [130] .<br />
Gleichung V-1: Wachstumskonstante ⎟ 3<br />
7 ⎛ 31,<br />
3×<br />
10 ⎞<br />
k p = 4 , 8×<br />
10 Exp ⎜<br />
⎜−<br />
⎝ RT ⎠<br />
Gleichung V-2: Disproportionierungskonstante ⎟ 3<br />
10 ⎛ 21,<br />
1×<br />
10 ⎞<br />
kdis = 6 , 58×<br />
10 Exp ⎜<br />
⎜−<br />
⎝ RT ⎠<br />
Die Zerfallkonstante des Triazolinyls 1 bei 70 °C wird nach der Gleichung III-2 (vgl. Kapitel III)<br />
berechnet.<br />
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