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Kontrollierte radikalische Polymerisation von Methacrylaten
Entwicklung der Polydispersität mit dem Umsatz
Abbildung V-33 zeigt den Graphen, in dem die Polydispersitäten gegen den Umsatz aufgetragen
sind. Es zeigt sich, dass die geringe Veränderung des Monomers durch eine Methylgruppe die
Polydispersität des Polymers stark beeinflussen kann. In dem konkreten Fall unterscheidet sich
die Polydispersität signifikant, was auf die unterschiedlich großen Aktivierungskonstanten
zurückzuführen ist. Unterscheiden sich diese in zwei Polymerisationen, dann verlaufen sie in
unterschiedlichem Tempo ab, wodurch bei der schnelleren die Wahrscheinlichkeit der
Terminierung einer Kette durch die Disproportionierung drastisch ansteigt. Diese Konsequenz
zeigt sich im vorliegenden Fall deutlich im Verlauf des Graphen in Abbildung V-33.
M w /M n
1,9
1,8
1,7
1,6
1,5
1,4
1,3
1,2
MMA
EMA
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Umsatz %
Abbildung V-33: Molekulargewichtsverteilung bei der kontrollierten radikalischen
Polymerisation von EMA und MMA in Gegenwart von Triazolinyl 1.
Zusammenfassung
Die radikalische Polymerisation von Ethylmethacrylat bei 70 °C mit BPO als Initiator und
Triazolinyl 1 als „Gegenradikal“ erfüllt alle Kriterien für eine kontrollierte radikalische
Polymerisation. Es wird eine konstante und niedrige Konzentration der wachsenden Ketten im
Laufe der Reaktion gefunden sowie eine lineare Zunahme des Molekulargewichts mit
steigendem Umsatz erhalten.
Verglichen mit der Polymerisation von Methylmethacrylat unter den gleichen
Reaktionsbedingungen verläuft die Polymerisation von EMA schneller, und es wird ein höherer
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