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Grundlagen der kontrollierten radikalischen Polymerisation
Degenerativer Transferprozeß
ATRP
Stabile Radikale
Pn S Pm
P n X M
Pn T
k akt
k deak
kakt
kdeak
k akt
k p
kp
P n
M
k deak M
P n
M
kt
k t
k t
S P m
T
Pm
X M
Abbildung I-2: Methoden der kontrollierten radikalischen Polymerisation.
k p
P n
P m
P m
Pnm
Pnm
Pnm
Reversibler bimolekularer degenerativer Transfer Prozess oder Additions-
Fragmentierungsprozess.
Diese Art von bimolekularem Austausch beruht auf der reversiblen Addition eines Radikals
an ein Agens mit nicht polymerisierbaren Mehrfachbindungen [2-9] . Dies können z.B.
Dithiocarbamat- [10] oder Dithioester-Verbindung [11] sein. Dithioester wirken als sehr effektive
degenerative Transferagenzien bei den RAFT-Prozessen mit Transferkonstanten, die mehr als
100 mal größer sind als bei den Dithiocarbamaten. Die Polymerisation wird durch klassische
Initiatoren z.B. Azobis-isobutyronitril (AIBN) und Dibenzoylperoxid (BPO) gestartet. Der
Vorteil dieser Methode liegt in der Möglichkeit, eine Vielzahl von Monomeren [5] bei
unterschiedlichen Bedingungen [12,13] zu Polymeren mit hohen Molekulargewichten
umzusetzen. Der starke unangenehme Geruch der Schwefelverbindung und die oft thermisch
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