kimia-anorganik-taro-saito

02.04.2017 Views

koordinasi 4 sampai 6 adalah yang paling stabil secara elektronik dan secara geometri dan kompleks dengan bilangan koordinasi 4-6 yang paling banyak dijumpai (Gambar 6.1). Kompleks dengan berbagai bilangan koordinasi dideskripsikan di bawah ini. Gambar 6.1 Struktur untuk bilangan koordinasi 4-6. Kompleks berbilangan koordinasi dua Banyak ion yang kaya elektron d 10 , misalnya: Cu + , Ag + , dan Au + , membentuk kompleks linear seperti [Cl-Ag-Cl]- atau [H3N-Au-NH3]-. Kompleks dengan valensi nol [Pd(PCy 3 ) 2 ] dengan ligan yang sangat meruah trisikloheksilfosfin juga dikenal. Umumnya, kompleks berkoordinasi 2 dikenal untuk logam transisi akhir. Kompleks berbilangan koordinasi tiga Walaupun [Fe{N(SiMe 3 ) 3 } 3 ] adalah salah satu contoh, komplek dengan bilangan koordinasi 3 jarang diamati. Kompleks berbilangan koordinasi empat 119

Bila empat ligan berkoordinasi pada logam, koordinasi tetrahedral (T d ) adalah geometri yang paling longgar, walaupun sejumlah kompleks bujur sangkar (D 4h ) juga dikenal. [CoBr 4 ] 2- , Ni(CO) 4 , [Cu(py) 4 ] + , [AuCl 4 ] - adalah contoh-contoh kompleks tetrahedral. Ada beberapa kompleks bujur sangkar dengan ligan identik, seperti [Ni(CN) 4 ] 2- , atau [PdCl 4 ] 2- . Dalam kasus kompleks ligan campuran, sejumlah kompleks bujur sangkar ion d 8 , Rh + , Ir + , Pd 2+ , Pt 2+ , dan Au 3+ , telah dilaporkan. Contohnya termasuk [RhCl(PMe 3 ) 3 ], [IrCl(CO)(PMe 3 ) 2 ], [NiCl 2 (PEt 3 ) 2 ], dan [PtCl 2 (NH 3 ) 2 ] (Et =C 2 H 5 ). Isomer geometrik cis dan trans mungkin diamati pada senyawa kompleks dengan dua jenis ligan, dan pertama kali dicatat oleh A. Werner ketika mensintesis senyawa berkoordinat 4 [PtCl 2 (NH 3 ) 2 ]. Karena kompleks tetrahedral tidak akan menghasilkan isometri geometri, Werner menyimpulkan bahwa senyawa kompleksnya adalah bujur sangkar. Baru-baru ini cis-[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ] (cisplatin) telah digunakan untuk terapi tumor dan dan patut dicatat bahwa yang aktif hanyalah isomer cis. Latihan 6.1 Tuliskan nama formal cis-[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ]. [Jawab] cis-diamindikhloroplatina. Kompleks berbilangan koordinasi lima Contoh kompleks berbilangan koordinasi lima adalah trigonal bipiramidal (D 3h ) Fe(CO) 5 atau piramida bujur sangkar (C 4v ) VO(OH 2 ) 4 . Dulunya, kompleks berbilangan koordinasi lima jarang namun jumlahnya kini meningkat. Perbedaan energi antara dua modus koordinasi (nbipiramida dan piramida bujursangakar, pentj) ini tidak terlalu besar dan transformasi struktural mudah terjadi. Misalnya, struktur molekular dan spektrum Fe(CO) 5 konsisiten dengan struktur bipiramid trigonal, tetapi spektrum NMR 13 C menunjukkan satu sinyal pada suhu rendah, yang mengindikasikan bahwa ligan karbonil di aksial dan ekuatorial mengalami pertukaran dalam skala waktu NMR (10 -1 ~10 -9 s). Transformasi struktural berlangsung melalui struktur piramid bujur sangkar dan mekanismenya dikenal dengan pseudorotasi Berry. 120

Bila empat ligan berkoordinasi pada logam, koordinasi tetrahedral (T d ) adalah geometri yang paling<br />

longgar, walaupun sejumlah kompleks bujur sangkar (D 4h ) juga dikenal. [CoBr 4 ] 2- , Ni(CO) 4 ,<br />

[Cu(py) 4 ] + , [AuCl 4 ] - adalah contoh-contoh kompleks tetrahedral. Ada beberapa kompleks bujur<br />

sangkar dengan ligan identik, seperti [Ni(CN) 4 ] 2- , atau [PdCl 4 ] 2- . Dalam kasus kompleks ligan<br />

campuran, sejumlah kompleks bujur sangkar ion d 8 , Rh + , Ir + , Pd 2+ , Pt 2+ , dan Au 3+ , telah<br />

dilaporkan. Contohnya termasuk [RhCl(PMe 3 ) 3 ], [IrCl(CO)(PMe 3 ) 2 ], [NiCl 2 (PEt 3 ) 2 ], dan<br />

[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ] (Et =C 2 H 5 ).<br />

Isomer geometrik cis dan trans mungkin diamati pada senyawa kompleks dengan dua jenis ligan,<br />

dan pertama kali dicatat oleh A. Werner ketika mensintesis senyawa berkoordinat 4 [PtCl 2 (NH 3 ) 2 ].<br />

Karena kompleks tetrahedral tidak akan menghasilkan isometri geometri, Werner menyimpulkan<br />

bahwa senyawa kompleksnya adalah bujur sangkar. Baru-baru ini cis-[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ] (cisplatin) telah<br />

digunakan untuk terapi tumor dan dan patut dicatat bahwa yang aktif hanyalah isomer cis.<br />

Latihan 6.1 Tuliskan nama formal cis-[PtCl 2 (NH 3 ) 2 ].<br />

[Jawab] cis-diamindikhloroplatina.<br />

Kompleks berbilangan koordinasi lima<br />

Contoh kompleks berbilangan koordinasi lima adalah trigonal bipiramidal (D 3h ) Fe(CO) 5 atau<br />

piramida bujur sangkar (C 4v ) VO(OH 2 ) 4 . Dulunya, kompleks berbilangan koordinasi lima jarang<br />

namun jumlahnya kini meningkat. Perbedaan energi antara dua modus koordinasi (nbipiramida<br />

dan piramida bujursangakar, pentj) ini tidak terlalu besar dan transformasi struktural mudah<br />

terjadi. Misalnya, struktur molekular dan spektrum Fe(CO) 5 konsisiten dengan struktur bipiramid<br />

trigonal, tetapi spektrum NMR 13 C menunjukkan satu sinyal pada suhu rendah, yang<br />

mengindikasikan bahwa ligan karbonil di aksial dan ekuatorial mengalami pertukaran dalam skala<br />

waktu NMR (10 -1 ~10 -9 s). Transformasi struktural berlangsung melalui struktur piramid bujur<br />

sangkar dan mekanismenya dikenal dengan pseudorotasi Berry.<br />

120

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!