kimia-anorganik-taro-saito

Anion monovalen seperti halogen, alkoksida, ion karboksilat, dan anion divalen seperti oksigen
dan belerang menstabilkan kerangka kluster dengan membantu logam mencapai bilangan oksidasi
yang cocok untuk pembentukan kluster dan menghubungkan fragmen logam dengan
menjembataninya. Karena ligan netral seperti fosfin, karbonil, atau amin juga berkoordinasi
dengan logam, berbagai kompleks kluster telah dipreparasi.
Kluster halida molibdenum, Mo 6 X 12 , tungsten, W 6 X 12 , niobium, Nb 6 X 14 , dan tantalum, Ta 6 X 14 ,
adalah senyawa kluster padat yang telah dikenal beberapa tahun. Kerangka logam oktahedral
senyawa ini telah ditunjukkan dari data sinar-X lebih dari 50 tahun yang lalu. Kompleks kluster
molekular dipreparasi pada tahun 1960-an dari kluster halida padat dengan mereaksikan dengan
ligan sperti amin dan fosfin, dan senyawa kluster ini telah menimbulkan minat riset selama
beberapa tahun. Senyawa kluster halida baru dengan struktur oktahedral telah dipreparasi kembali
baru-baru ini dan telah dipelajari dengan perspektif baru. Kompleks kluster molekular [Mo 6 S 8 L 6 ]
(L adalah PEt 3 , py, dsb.), yang memiliki kerangka Mo 6 yang mirip dengan kerangka dalam senyawa
fasa Chevrel superkonduktor M x Mo 6 S 6 . Analog tungsten dan khromiumnya telah dipreparasi dan
hubungan struktur dan sifat fisiknya telah menarik banyak minat (Fig. 6.24).
Gambar 6.24 Struktur [Mo 6 S 8 L 6 ].
Seperti yang akan dideskripsikan dalam bab bioanorganik, kluster seperti FeS juga ada dalam
nitrogenase, enzim fiksasi nitrogen, dan juga dalam pusat aktif feredoksin, dan memainkan
peranan penting dalam aktivasi dinitrogen atau reaksi tranfer multi-elektron. Sejak R. H. Holm
mensintesis kluster Fe 4 S 4 (SR) 4 (Gambar 6.25), pengetahuan kita tentang kimia kluster besibelerang
telah berkembang dengan dramatis.
158