kimia-anorganik-taro-saito

Kestabilan termodinamika produk substitusi menjadi lebih besar jika konstanta pembentukannya
meningkat.
Di pihak lain, pemahaman efek ligan yang keluar, X, dan ligan yang masuk, Y, pada laju substitusi
dan spesi senyawa antara yang dibentuk penting untuk mengelusidasi reaksi kompleks logam.
Khususnya bermanfaat untuk merangkumkan struktur elektronik logamnya, stereokimia
kompleksnya dan korelasi antara parameter yang mewakili sterik senyawa dan laju reaksi.
Umumnya mekanisme reaksi dapat diklasifikasikan menjadi mekanisme asosiatif, pergantian dan
disosiatif bergantung pada perbedaan senyawa antaranya (Gambar 6. 26).
Gambar 6.26 Kestabilan senyawa antarae substitusi ligan.
Mekanisme asosiatif Bila laju substitusi ligan kompleks bergantung pada ligan, Y, yang
berkoordinasi dengan logam pusat dan tidak sensitif pada ligan yang keluar, X, reaksinya
mengikuti mekanisme asosiatif yang meningkatkan bilangan koordinasi. Reaksi substitusi
semacam ini sering diamati pada kompleks Pt(II) planar tetra-koordinat, dan spesi senyawa
antaranya adalah kompleks penta-koordinat bipiramidal segitiga. Reaksinya akan berorde satu
pada baik kompleks tetra-koordinatnya maupun pada Y, dan secara keseluruhan orde kedua.
Karena reaksi ini disertai dengan reduksi spesi molekular dalam tahap antara, pengukuran
termodinamik reaksi mengindikasikan entropi aktivasi, ∆S, -nya bernilai negatif. Spesi senyawa
antara dalam kasus mekanisme asosiatif heksa-koordinat adalah kompleks hepta-koordinat.
Mekanisme pertukaran Bila waktu hidup senyawa antara sangat pendek, reaksi berlangsung
melalui mekanisme pertukaran, ketika koordinasi Y dan eliminasi X berlangsung bersamaan.
Mekanisme disosiatif reaksi substitusi yang sangat sensitif pada identitas ligan yang keluar, X,
dan praktis tidak sensitif pada identitas ligan yang masuk, mengikuti mekanisme disosiatif dengan
161