kimia-anorganik-taro-saito

Gambar 4.14 Struktur ReO 3 .
Tungsten trioksida, WO 3 , adalah satu-satunya oksida yang menunjukkan berbagai transisi fasa
dekat suhu kamar dan paling tidak ada tujuh polimorf yang dikenal. Polimorf-polimorf ini
memiliki struktur tiga dimensi jenis ReO 3 tersusun atas oktahedra WO 6 yang berbagai sudut. Bila
senyawa ini dipanaskan di vakum atau dengan tungsten serbuk terjadi reduksi dan berbagai oksida
dengan komposisi yang rumit (W 18 O 49 , W 20 O 58 , dsb.) dihasilkan. Oksida molibdenum yang mirip
juga dikenal dan oksida-oksida ini telah dianggap non-stoikiometrik sebelum A. Magneli
menemukan bahwa sebenarnya senyawa-senyawa ini stoikiometrik.
Oksida logam campuran
Spinel, MgAl 2 O 4 , memiliki struktur dengan Mg 2+ menempati 1/8 lubang tetrahedral dan Al 3+
menempati 1/2 lubang oktahedral dari susunan ccp atom oksigen (Gambar 4.15). Di antara
oksida dengan komposisi A 2+ B 3+ 2O 4 ( A 2+ adalah Mg, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Cd, Sn, dan B 3+
adalah Al, Ga, In, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, dan Rh), bila lubang tetrahedralnya diisi oleh A 2+
dihasilkan spinel normal, bila diisi B 3+ dihasilkanlah spinel inversi. Mineral spinel memiliki
struktur spinel normal, sementara MgFe 2 O 4 dan Fe 3 O 4 memiliki struktur inversi. Energi
penstabilan medan kristal (lihat bagian 6.2 (a)) berbeda bergantung apakah medan kristal atom
oksigen berbentuk oktahedral atau tetrahedral. Oleh karena itu, bila komponen logamnya adalah
logam transisi, perbedaan energinya merupakan faktor yang menentukan distribusi kation (apakah
spinel normal atau invers yang akan diadopsi).
86