kimia-anorganik-taro-saito

Walaupun ada banyak senyawa organologam golongan 6 (golongan khromium) sampai Golongan
9 (golongan kobal) dengan ligan karbonil dan siklopentadienil yang memenuhi aturan 18 elektron,
banyak senyawa logam transisi awal (Golongan 3 - 5) dan Golongan 10 (golongan nikel) tidak
memenuhi aturan ini. Misalnya, W(CH 3 ) 6 (12e), TiCl 2 (C 5 H 5 ) 2 (16e), dan IrCl 2 (CO)(PPh 3 ) 2 (16e),
V(CO) 6 (17e), Co(C 5 H 5 ) 2 (19e), Ni(C 5 H 5 ) 2 (20e). Namun, aturan 18 elektron memberikan isyarat
tentang modus ikatan yang ada dalam senyawa tersebut. Misalnya Fe(C 5 H 5 ) 2 (CO) 2 dengan dua
ligan pentahapto siklopentadienil yang secara formal memiliki 22 elektron, tetapi bila satu ligan
adalah monohapto, senyawanya akan memiliki 18 elektron. Analisis struktur telah menunjukkan
bahwa koordinasi senyawa ini adalah monohapto.
Latihan 6.5 Hitung elektron valensi dalam CpMn(CO) 3 .
[Jawab] Ada 18 Mn (7), Cp(5) dan tiga CO(6).
c
Kompleks Fosfin
Fosfin tersier, PX 3 , sangat bermanfaat sebagai ligan penstabil dalam kompleks logam transisi dan
ligan ini berkoordinasi dengan logam dalam bilangan oksidasi yang bervariasi dari tinggi ke rendah.
Fosfin biasanya digunakan sebagai ligan karbonil atau siklopentadienil dalam kompleks
organologam. PX 3 adalah basa Lewis dan berkoordinasi dengan logam menggunakan pasangan
elektron bebas pada fosfor dan menunjukkan keasaman π bila memiliki substituen X yang
meliputi Ph, Cl atau f yang memiliki sifat menerima elektron yang kuat. Biasanya, keasaman π-nya
akan menjadi lebih rendah dengan urutan PF 3 > PCl 3 >PPh 3 >PR 3 . Trifenilfosfin dan trietilfosfin
adaah fosfin tersubstitusi yang khas. Kompleks fosfin tersier terutama halida logamnya diberikan
di Tabel 6.7. Mangan, Mn, dan logam transisi awal jarang membentuk kompleks fosfin.
148