kimia-anorganik-taro-saito

Kompleks kluster logam dapat secara kasar diklasifikasifikan atas golongan berdasarkan karakter
umum ligan yang berikatan dengannya. Golongan-golongan itu adalah kluster logam berbilangan
oksidasi rendah dengan ligan akseptor π seperti karbonil (CO), isonitril (RNC) atau fosfin (PR 3 )
dan dengan ligan donor π seperti oksigen (O), belerang (S), khlorin (Cl) atau alkoksida (OR).
Banyak senyawa kluster belerang atau karbonil logam yang telah disintesis. Senyawa kluster
karbonil didapatkan dengan memanaskan atau meradiasi senyawa karbonil mononuklir. Sifat
kimia senyawa kluster seperti Fe 3 (CO) 12 , Ru 3 (CO) 12 , Os 3 (CO) 12 , Co 4 (CO) 12 , Ir 4 (CO) 12 atau
Rh 6 (CO) 16 telah dipelajari dengan detil (Gambar 6.23).
Karena Os 3 (CO) 12 membentuk banyak jenis senyawa kluster dengan pirolisis, senyawa ini telah
digunakan untuk mempelajari struktur kerangka senyawa osmium dan hubungannya dengan
jumlah elektron kerangka. Ikatan M-M dengan memuaskan dapat dijelaskan dengan ikatan 2
pusat 2 elektron dan aturan 18 elektron juga berlaku untuk setiap logam dalam kluster kecil
misalnya segitiga atau tetrahedral reguler. Bila klusternya menjadi lebih besar, aturan Wade yang
mendeskripsikan hubungan antara struktur boran dan jumlah elektron, atau aturan Lauher yang
menggambarkan jumlah orbital ikatan logam-logam untuk berbagai struktur polihedral logam dari
perhitungan orbital molekul, lebih berlaku. Hubungan antara jumlah elektron valensi kluster dan
bentuk polihedral kluster seperti ditunjukkan dalam Tabel 6.8 telah banyak berkontribusi pada
teori kimia kluster.
Tabel 6.8 Kerangka logam dan jumlah elektron valensi dalam senyawa karbonil kluster logam.
Kerangka logam Jumlah elektron kluster Contoh
segitigale 48 Fe 3 (CO) 12
Tetrahedral 60 Co 4 (CO) 12
Kupu-kupu 62 [Fe 4 (CO) 12 ] 2-
Trigonal bipiramid 72 Os 5 (CO) 16
Piramid bujur sangkar 74 FeC(CO) 15
Oktahedral 86 Rh 6 (CO) 16
Prisma trigonal 90 [Rh 6 C(CO) 15 ] 2-
157