kimia-anorganik-taro-saito

02.04.2017 Views

Gambar 6.16 Struktur ferosen. Analisis struktur kristal tunggal dengan sinar- X menunjukkan bahwa struktur ferosen adalah atom besi yang terletak di antara dua cincin C 5 H 5 (struktur sandwich) (Gambar 6.16). Lima atom karbon berikatan dengan besi secara simultan dalam ferosen, dan ikatan C-C tak jenuhnya terdelokalisasi dalam cincin beranggotakan lima tersebut. Karena ikatan seperti ini tidak dikenal sebelumnya, penemuan ini menimbulkan minat yang besar, berbagai senyawa turunannya disintesis dan berbagai sifat kimianya juga dipelajari (Tabel 6.6). Tabel 6.6 Senyawa-senyawa sandwich khas (Cp = η 5 -C 5 H 5 ) Ligan siklopentadienil adalah ligan 5-elektron dan secara formal adalah anion. Bila hanya satu dari lima atom karbon terikat pada logam, maka ligan ini menjadi ligan 1-elektron seperti gugus alkil. Ligan siklopentadienil menjadi ligan 3-elektron dalam kasus yang jarang terjadi saat berkoordinasi dengan logam sebagai sistem alil π yang melalui 3 atom karbon. Gugus Cp ferosen memiliki kereaktivan yang analog dengan senyawa aromatik. Karena gugus Cp memainkan peran yang penting sebagai ligan penstabil untuk memungkinkan preparasi senyawa baru dengan modus 145

ikatan baru logam-ligan, cukup beralasan untuk mengklaim bahwa ligan ini telah membuat sumbangan penting dalam kimia organologam. Kalau di ferosen dua ligan Cp terikat sejajar, dalam Cp 2 TiCl 2 dan Cp 2 MoH 2 Cp terikat sebagai senyawa sandwich yang bersudut. Kompleks olefin Garam Zeise, K[PtCl 3 (C 2 H 4 )], merupakan senyawa organologam tertua dan diseintesis kira-kira tahun 1825 oleh Zeise, walaupun struktur koordinasinya diasumsikan baru tahun 1954 dan dikonfirmasi dengan difraksi neutron tahun 1975. Modus koordinasi olefin pada logam transisi dideskripsikan dengan model Dewar-Chatt-Duncanson dan ikatan antara logam dan olefin distabilkan dengan adanya kontribusi donasi balik dπ-pπ*. Olefin adalah ligan 2-elektron dan banyak senyawa kompleks olefin dengan atom pusatnya berbilangan oksidasi rendah. Diena atau triena dengan dua atau lebih ikatan rangkap berkoordinasi pada logam sebagai ligan 4-elektron atau 6-elektron. Fe(CO) 3 (C 4 H 6 ) dan Ni(cod) 2 , dengan butadiena atau siklooktadiena (cyclooctadienes=cod) berkoordinasi dengan logam adalah dua contoh yang dikenal dengan baik. Karena siklooktadiena dengan mudah dieliminasi dari Ni(cod) 2 , senyawa ini digunakan untuk menghasilkan logam nikel bervalensi nol dengan mudah. Senyawa kompleks ini sering disebut dengan nikel telanjang. Gambar 6.17 Donasi balik dalam kompleks olefin. 146

ikatan baru logam-ligan, cukup beralasan untuk mengklaim bahwa ligan ini telah membuat<br />

sumbangan penting dalam <strong>kimia</strong> organologam. Kalau di ferosen dua ligan Cp terikat sejajar,<br />

dalam Cp 2 TiCl 2 dan Cp 2 MoH 2 Cp terikat sebagai senyawa sandwich yang bersudut.<br />

Kompleks olefin<br />

Garam Zeise, K[PtCl 3 (C 2 H 4 )], merupakan senyawa organologam tertua dan diseintesis kira-kira<br />

tahun 1825 oleh Zeise, walaupun struktur koordinasinya diasumsikan baru tahun 1954 dan<br />

dikonfirmasi dengan difraksi neutron tahun 1975. Modus koordinasi olefin pada logam transisi<br />

dideskripsikan dengan model Dewar-Chatt-Duncanson dan ikatan antara logam dan olefin<br />

distabilkan dengan adanya kontribusi donasi balik dπ-pπ*. Olefin adalah ligan 2-elektron dan<br />

banyak senyawa kompleks olefin dengan atom pusatnya berbilangan oksidasi rendah. Diena atau<br />

triena dengan dua atau lebih ikatan rangkap berkoordinasi pada logam sebagai ligan 4-elektron<br />

atau 6-elektron. Fe(CO) 3 (C 4 H 6 ) dan Ni(cod) 2 , dengan butadiena atau siklooktadiena<br />

(cyclooctadienes=cod) berkoordinasi dengan logam adalah dua contoh yang dikenal dengan baik.<br />

Karena siklooktadiena dengan mudah dieliminasi dari Ni(cod) 2 , senyawa ini digunakan untuk<br />

menghasilkan logam nikel bervalensi nol dengan mudah. Senyawa kompleks ini sering disebut<br />

dengan nikel telanjang.<br />

Gambar 6.17 Donasi balik dalam kompleks olefin.<br />

146

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!