Scarica gli atti - Gruppo del Colore

La stima dell’incertezza complessiva degli spettrofotometri, viene calcolata
considerando tutte le componenti dell’incertezza che contribuiscono a quella totale:
� incertezze sulle concentrazioni dei campioni e sul bianco, stimate tenendo conto
delle componenti dell’incertezza sulle grandezze di interesse: purezza dei sali,
massa di reagenti utilizzati e volume dei recipienti;
� incertezza di ripetibilità dello spettrofotometro, stimata eseguendo prove
ripetute sui singoli campioni;
� incertezza di linearità, stimata dalla retta di taratura dello strumento.
Riguardo la ripetibilità, è utile svolgere alcune considerazioni di carattere
operativo. Per ripetibilità si intende [11], in generale, il grado di concordanza tra i
risultati di successive misurazioni dello stesso misurando condotte in modo da
mantenere normalmente identici: procedimento di misura, operatore, strumento per
misurazione, luogo, condizioni di utilizzazione e ripetizione delle misure entro un
breve periodo di tempo.
Nel caso delle misure effettuate con lo spettrofotometro compatto, le prove di
ripetibilità sono state eseguite pensando anche alla metodica di operazione in un
prototipo di stazione automatica di misura messa a punto dagli autori [12] ed anche
alla necessità di avere prove indipendenti tra di loro; tale modalità di valutazione
della ripetibilità appare tra le più conservative.
Campioni a disposizione per la valutazione della ripetibilità della catena di misura:
� campione di ferro a concentrazione nota;
� bianco di riferimento: acqua deionizzata.
Metodologia per la valutazione della ripetibilità della catena di misura:
� 10 acquisizioni dello spettro del campione di ferro intervallate da 10
acquisizioni dei valori dello spettro del bianco. Dopo ogni acquisizione dello
spettro del campione di ferro, il campione viene prelevato dalla cella di misura,
questa viene opportunamente lavata e viene inserito il campione di riferimento
di cui si acquisisce il nuovo spettro;
� calcolo dell’assorbanza come logaritmo, con segno negativo, del rapporto tra lo
spettro del campione e lo spettro del bianco acquisito immediatamente prima.
Vale la pena evidenziare che un approccio di questo tipo, sia da un punto di vista
metodologico, che di modalità di presentazione dei risultati, risulta molto efficace
anche in sede di validazione del metodo di misura.
I risultati di alcune delle prove di taratura effettuate sia sullo spettrofotometro da
banco che per quello miniaturizzato sono riassunti nella tabella 1.
Dal paragone con i dati valutati per lo spettrofotometro da banco e i dati valutati
per lo spettrofotometro miniaturizzato con sonda tipo 1), si evince che l’incertezza
totale di quest’ultima configurazione è superiore in maniera significativa rispetto
all’incertezza relativa dello spettrofotometro da banco: occorre comunque
sottolineare che appare adeguata allo svolgimento di molte azioni di monitoraggio
ambientale e di processo in un gran numero di applicazioni di interesse industriale.
Appare interessante notare che i rapporti tra le incertezze corrispondenti, linearità e
ripetibilità, tra spettrofotometro compatto e quello da banco si mantengono simili.
Le rette di taratura per spettrofotometro da banco e miniaturizzato sono
163