23.11.2014 Views

xxiii πανελληνιο συνεδριο φυσικης στερεας καταστασης & επιστημης ...

xxiii πανελληνιο συνεδριο φυσικης στερεας καταστασης & επιστημης ...

xxiii πανελληνιο συνεδριο φυσικης στερεας καταστασης & επιστημης ...

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

Αυτο-οργάνωση και Μοριακή ∆υναµική ∆ενδριµερών Πολυφαινυλενίων Τροποποιηµένα<br />

µε Πεπτίδια<br />

Α. Γίτσας 1* , Π. Παπαδόπουλος 1 , Γ. Φλούδας 1 , M. Mondeshki 2 , H. W. Spiess 2 και K. Müllen 2<br />

1 Πανεπιστήµιο Ιωαννίνων, Τµήµα Φυσικής και Ίδρυµα Τεχνολογίας και Έρευνας, Ινστιτούτο Βιοϊατρικών Ερευνών, Τ. Θ.<br />

1186, 451 10, Ιωάννινα<br />

2 Max Planck Institute for Polymer Research, D-55021 Mainz, Germany<br />

*me01296@cc.uoi.gr<br />

Με σκοπό τη βελτίωση των θεραπευτικών ιδιοτήτων των φαρµάκων, έχουν σχεδιαστεί συστήµατα νανοσωµατίδιων<br />

βασισµένα σε πολυµερή για τη στοχευµένη µεταφορά φαρµακευτικών ουσιών [1,2]. Η χηµεία των δενδριµερών θεωρείται ως<br />

ένα πρωτοποριακό εργαλείο για τέτοιες εφαρµογές, καθώς προσφέρει ιδανικές διαστάσεις, µονοδιασπορά, διαλυτότητα,<br />

βιοσυµβατότητα και ιδανικά σφαιρικό σχήµα, δίνοντας παράλληλα και τη δυνατότητα τροποποίησης µε τις επιθυµητές<br />

ενεργές οµάδες [3-5]. Πρόσφατη πρόοδο σε αυτή την κατεύθυνση αποτέλεσε η ανάπτυξη συνθετικών µεθόδων που οδηγούν<br />

σε δενδριµερή πολυφαινυλενίων τροποποιηµένα µε πεπτίδια [6]. Αυτά τα µόρια είναι µονοδιάσπαρτα, µε σταθερό σχήµα και<br />

τοπολογικά αποµονωµένες ενεργές οµάδες, και αποτελούν το σκελετό για την προσάρτηση πολυπεπτιδίων (Σχήµα 1).<br />

Σχήµα 1. ∆ενδριµερή πολυφαινυλενίων πρώτης (επάνω) και δεύτερης (κάτω) γενιάς. Στις θέσεις Χ έχουν προσαρτηθεί<br />

είτε άτοµα υδρογόνου είτε ο υποκαταστάτης R (επάνω δεξιά).<br />

Στην παρούσα εργασία [7] µελετούµε την αυτο-οργάνωση και τη µοριακή δυναµική σε µια σειρά δενδριµερών<br />

πολυφαινυλενίων στα οποία έχει προσαρτηθεί πολυ(ε-καρβοβενζοξυ-L-λυσίνη) (PZLL) [8], συναρτήσει του µεγέθους του<br />

πολυφαινυλικού πυρήνα, του αριθµού των προσαρτηµένων αλυσίδων PZLL και του βαθµού πολυµερισµού του<br />

πολυπεπτιδίου µε τη χρήση ακτίνων-Χ, NMR στερεάς κατάστασης, θερµιδοµετρίας και διηλεκτρικής φασµατοσκοπίας.<br />

∆ιαπιστώθηκε µια χαρακτηριστική εξάρτηση της αυτο-οργάνωσης των πολυφαινυλενίων από το βαθµό πολυµερισµού της<br />

PZLL. Επιπλέον, ο τύπος της δευτεροταγούς δοµής της PZLL ελέγχεται από τους περιορισµούς που θέτει ο πολυφαινυλικός<br />

πυρήνας. Βρέθηκε ότι η περιορισµένη PZLL µπορεί να σχηµατίσει διαφορετική δευτεροταγή δοµή από το αντίστοιχο<br />

γραµµικό πολυπεπτίδιο. Μια προσεγγιστική εικόνα της δοµής φαίνεται στο Σχήµα 2.<br />

Η ανάλυση της δυναµικής έδειξε τρεις δυναµικές διεργασίες: έναν αργό µηχανισµό που οφείλεται στη χαλάρωση<br />

τµηµάτων των α-ελίκων, έναν τµηµατικό µηχανισµό ο οποίος σχετίζεται µε την υαλώδη µετάβαση και έναν τοπικό<br />

µηχανισµό στην υαλώδη φάση. Η προέλευση του τελευταίου µηχανισµού µελετήθηκε µε εντοπισµένες τεχνικές NMR<br />

στερεάς κατάστασης (rotor-encoded rotational-echo double resonance, REREDOR). Η ίδια µέθοδος έδειξε, επίσης, µια<br />

βαθµίδα ευκαµψίας πηγαίνοντας από τη άκαµπτη πεπτιδική αλυσίδα στην πλευρική οµάδα.<br />

147

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!