xxiii πανελληνιο ÏƒÏ Î½ÎµÎ´ÏÎ¹Î¿ Ï†Ï ÏƒÎ¹ÎºÎ·Ï‚ στερεας καταστασης & επιστημης ...

αντίστοιχα. Το µέγεθος της µοναδιαίας κυψελίδας όπως υπολογίζετε από τον τύπο a=d hkl (h 2 +k 2 +l 2 ) 1/2 είναι 77.6Ǻ. Στο σηµείο
αυτό τονίζεται ότι η σύνθεση κυβικού µεσοδοµηµένου στερεού από καθαρά υδατικά διαλύµατα στο συγκεκριµένο σύστηµα
αναφέρεται για πρώτη φορά. Επίσης, σε σύγκριση µε το κυβικό στερεό που έχει αναφερθεί λαµβανόµενο σε διαλύτη
φορµαµίδιο [3] , υπάρχει διαφορά τόσο στην χηµική σύσταση όσο και στο µέγεθος των πόρων και εποµένως τα δύο στερεά
αποτελούν διαφορετικές χηµικές ενώσεις. Η παρατηρούµενη διαφορά στην χηµική σύσταση οφείλεται πιθανώς στα διαφορετικά
είδη ανιοντικών οµάδων [Sn x Se y ] z- που αποτελούν τον σκελετό. Μελέτη µε φασµατοσκοπία 119 Sn NMR υδατικού διαλύµατος
µίγµατος των ανιόντων [SnSe 4 ] 4- και [Sn 2 Se 6 ] 4- σε αναλογία 1:1 έδειξε ότι λαµβάνει χώρα η ακόλουθη χηµική ισορροπία η οποία
οδηγεί στον σχηµατισµό του επίπεδου τριγωνικού ανιόντος [SnSe 3 ] 2- (βλέπε σχήµα 2 και εικόνα 1):
- Se
- Se
Sn
Se
Se
Sn
Se -
Se -
4-
2
Se - 2-
Sn
- Se Se -
(1)
Εικόνα 1: Χηµική ισορροπία µεταξύ ανιόντων [Sn 2 Se 6 ] 4- και [SnSe 3 ] 2-
Σχήµα 2: Φάσµα 119 Sn NMR υδατικού διαλύµατος K 4 SnSe 4 και K 4 Sn 2 Se 6 σε αναλογία 1:1.
Τονίζεται ότι η ταυτοποίηση του ανιόντος [SnSe 3 ] 2- σε υδατικά διαλύµατα και θερµοκρασία δωµατίου γίνεται για πρώτη φορά,
ενώ αντίστοιχη ισορροπία σε διαλύτη φορµαµίδιο δεν έχει αναφερθεί. [5] συγκεκριµένα αποτελέσµατα ενισχύουν την ιδέα ότι για
την ανάπτυξη καλά οργανωµένων µεσοδοµηµένων ηµιαγώγιµων στερεών σε παρόµοια συστήµατα, περισσότερες από µια
δοµικές µονάδες όπως [SnSe 4 ] 4- ,[Sn 2 Se 6 ] 4- και [SnSe 3 ] 2- είναι απαραίτητες.
Οι οπτικές ιδιότητες µελετήθηκαν µε φασµατοσκοπία UV-vis/near
IR σε στερεά κατάσταση (diffuse reflectance). Το στερεό c-
C 16 PyZnSnSe-w εµφανίζει έντονη οπτική απορρόφηση στα 2.1 eV
η οποία αντιστοιχεί στο ενεργειακό χάσµα (band-gap) (σχήµα 3).
Ευχαριστίες
Ευχαριστούµε την ΓΓΕΤ για την οικονοµική ενίσχυση µέσω του
προγράµµατος ΠΕΝΕ∆.
Σχήµα 3. Φάσµα στερεάς κατάστασης UV-vis/near IR
του υλικού c-C 16 PyZnSnSe-w.
Αναφορές
[1] Pinyun Feng, Xianhui Bu and Nanfeng Zheng, Acc.Chem.Res, 38,293-
303,2005.
[2] Marcus Antonietti, Ozin A, J. Chem. Eur., 10,28-41, 2004.
[3] Trikalitis PN, Rangan KK, Bakas T, Kanatzidis MG, Nature, 410,671-
675, 2001.
[4] Zheng NF, Bu XG, Wang B, Feng PY, Science, 298,2366-2369,2002.
[5] Trikalitis PN, Bakas T, Kanatzidis MG, J.Am.Chem.Soc., 127,3910-
3920,2005.
50