FQ-Engel

9.9 Desviaciones de la ley de Raoult exhibidas por las disoluciones reales 209
TABLA 9.3
Presiones parcial y total sobre una disolución de CS 2
–Acetona
x CS2
P CS2
P acetona
P total
P acetona
P total
(Torr) (Torr) (Torr) (Torr) (Torr) (Torr)
x CS2
P CS2
0 0 343.8 343.8 0.4974 404.1 242.1 646.2
0.0624 110.7 331.0 441.7 0.5702 419.4 232.6 652.0
0.0670 119.7 327.8 447.5 0.5730 420.3 232.2 652.5
0.0711 123.1 328.8 451.9 0.6124 426.9 227.0 653.9
0.1212 191.7 313.5 505.2 0.6146 427.7 225.9 653.6
0.1330 206.5 308.3 514.8 0.6161 428.1 225.5 653.6
0.1857 258.4 295.4 553.8 0.6713 438.0 217.0 655.0
0.1991 271.9 290.6 562.5 0.6713 437.3 217.6 654.9
0.2085 283.9 283.4 567.3 0.7220 446.9 207.7 654.6
0.2761 323.3 275.2 598.5 0.7197 447.5 207.1 654.6
0.2869 328.7 274.2 602.9 0.8280 464.9 180.2 645.1
0.3502 358.3 263.9 622.2 0.9191 490.7 123.4 614.1
0.3551 361.3 262.1 623.4 0.9242 490.0 120.3 610.3
0.4058 379.6 254.5 634.1 0.9350 491.9 109.4 601.3
0.4141 382.1 253.0 635.1 0.9407 492.0 103.5 595.5
0.4474 390.4 250.2 640.6 0.9549 496.2 85.9 582.1
0.4530 394.2 247.6 641.8 0.9620 500.8 73.4 574.2
0.4933 403.2 242.8 646.0 0.9692 502.0 62.0 564.0
1 512.3 0 512.3
Fuente: J. v. Zawidski, Zeitschrift für Physikalische Chemie 35 (1900) 129.
logo al presentado para las disoluciones de la Sección 9.2 aplicable a disoluciones reales?
Este objetivo es el que se aborda en el resto del capítulo.
La Figura 9.13 muestra que las presiones parciales y total sobre de una disolución real
pueden diferir sustancialmente del comportamiento predicho por la ley de Raoult. Otra
forma en la que difieren las disoluciones ideales y reales es que no son aplicables la serie
de ecuaciones denotadas como Ecuación (9.8), que describe el cambio de volumen, entropía,
entalpía y energía de Gibbs que resultan de la mezcla. Para disoluciones reales, estas
ecuaciones pueden escribirse sólo en una forma mucho menos explícita. Suponiendo que
A y B son miscibles,
G
S
V
H
mezcla
mezcla
mezcla
mezcla
< 0
> 0
≠ 0
≠ 0
(9.41)
Mientras que siempre G
para líquidos miscibles, y
mezcla
< 0 y Smezcla
> 0
V mezcla
H mezcla
pueden ser positivos o negativos, dependiendo de la naturaleza de la interacción A–B en la
disolución.
Como se indica en la Ecuación (9.41), el cambio de volumen en la mezcla no es generalmente
cero. Por tanto, el volumen de una disolución no vendrá dado por
V = x V*
+ ( 1−
x ) V
m ideal *
A m,
A A m,
B
(9.42)