NIEMALS OHNE SCHUTZBRILLE IM LABOR !!!!! - oc1.uni-bayreuth.de

Das Dipolmoment ist im Chlorbenzol daher anders als im Anisol oder Anilin zum
Chlor hin gerichtet. Chlorbenzol vermindert also die Elektronendichte im
aromatischen Kern und erschwert damit die Zweitsubstitution.
Cl
Dipolmoment
Wie ist es nun mit der Orientierung der neu eintretenden Substituenten? Oben wurde
erwähnt, dass elektronenziehende Gruppen, die die Elektronendichte im Kern
vermindern, dies am wenigsten in der 3-Stellung bewirken können und dass ein Angriff,
wenn er überhaupt erfolgt, in dieser Position stattfindet.
Die Praxis zeigt jedoch, dass Chlorbenzol in 2- und 4-Stellung substituiert wird.
Das bedeutet, dass die bisherige Deutung zu vereinfacht ist,und dass
andererseits der mesomere Effekt trotzdem bei der Richtung der Substitution in
Rechnung zu stellen ist, auch wenn der induktive Effekt bezüglich der Richtung
der Polarisierung ein anderes Substitutionsmuster erwarten lassen würde.
Die bisherige Vorhersage über den Angriffspunkt des Zweitsubstituenten (s.o.)
basiert ausschließlich auf der Betrachtung des Ausgangsmoleküls. Entscheidend
für den Reaktionsablauf ist aber der Übergangszustand.
Die Struktur, die dem Übergangszustand recht nah sein sollte, ist der σ-Komplex
(dafür spricht u.a. die Beobachtung, dass die Bildung des σ-Komplexes bei vielen
elektrophilen Substitutionsreaktionen der geschwindigkeitsbestimmende Schritt
ist).
116