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Die Gleichgewichtsreaktion läßt sich durch Zusatz von Schwefelsäure als
wasserentziehendes Mittel auf die Seite der Alkylhalogenidbildung drücken.
Da HI bereits gebildetes Alkyliodid zum Kohlenwasserstoff zu reduzieren vermag, HCl
jedoch zu geringe Nukleophile besitzt, stellt man in der Regel Alkylbromide her, die im
allgemeinen genügend Reaktivität besitzen, um für weitere Synthesen eingesetzt
werden zu können.
In der Praxis führt man die Reaktion durch mehrstündiges Erhitzen des primären
Alkohols in 48 % HBr unter Zusatz von H2SO4 aus.
Praktikumsversuch 2: Nucleophile Substitution eines primären Alkohols mit HBr
Reicht die Reaktivität eines Alkylbromides für die nachfolgend geplante Umsetzung
nicht aus, so kann aus ihnen das lodid nach Finkelstein hergestellt werden. Dazu wird
das Bromid in Aceton gelöst und mit KI erhitzt. KI ist in Aceton gut löslich, KBr
dagegen nur sehr schlecht (Gleichgewichtsverschiebung).
(Aceton)
R Br + KI
R
I + KBr
schwerlöslich
Die Austauschreaktion beruht zum Teil auch auf der größeren
Nukleophilie des I � gegenüber des Br � .
lodide sind außerdem direkt herstellbar aus den Alkoholen durch Umsatz mit PI3, das
im Zuge der Reaktion aus I2 und Phosphor gebildet wird.
Im ersten Schritt reagiert der Alkohol wahrscheinlich mit Pl3 zu
R O P R
I
I bzw. O P
O
O
R
R
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