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Wichtig ist auch, daß die Reaktion in Tetrachlorkohlenstoff, in dem NBS kaum
löslich ist, durchgeführt wird. In polaren Lösungssmitteln wird die
Doppelbindung unter Addition angegriffen. Schon polare Verunreinigungen
(Säuren, Salze) begünstigen diese Nebenreaktion.
4.5 Halogenierung in α-Stellung von Carbonylverbindungen:
Eine Carbonylgruppe bewirkt die Aktivierung benachbarter C-H-Bindungen: Das
positivierte Carbonylkohlenstoffatom versucht negative Ladungsteile aus benachbarten
Bindungen abzuziehen und führt so zu einer partiellen Polarisierung benachbarter C-
Atome, von denen daher die Ablösung eines Protons leichter erfolgen kann
(Aktivierung).
Diese Reaktion wird durch Basen wie auch durch Säuren katalysiert.
a) Basenkatalyse (Hydroxid-lonen, Acetat-Ionen):
R CH 2 C
O
R OH�
- H 2O
R CH C
�
O
R CH C
O
�
R
R
praktisch
nicht
vorhanden
Durch die Base wird das α-ständige Wasserstoffatom abstrahiert und ein Carbanion
gebildet, das sich z.B. mit Brom sofort unter Bildung von α-Bromketon umsetzt:
R CH C
O
�
R
Br Br
R CH C
Br
O
R
+ Br �
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