NIEMALS OHNE SCHUTZBRILLE IM LABOR !!!!! - oc1.uni-bayreuth.de

R
R
R
C OH H3O �
R
R
CH2 +
- H2O �
C CH 2
R
>+ �
@
; �
R
R
C CH 2
R
R
R
R
C
X
C CH 2
R
� - H2O OH2 CH R
R
R
C CH 2
Da die SN1-Reaktion und damit die ungewünschte Olefinbildung (E1-Eliminierung)
durch protische polare Lösungsmittel gefördert wird (Förderung der Solvatation von
Kationen und Anionen, die Voraussetzung für die Bindungsspaltung ist), muß man zur
Herbeiführung einer SN2-Reakzion ein aprotisches dipolares Lösungsmittel verwenden.
Diese fördert zwar auch die Solvatation, da sie aber zum Anion keine
Wasserstoffbrücke ausbilden können, ist die primäre Abdissoziation von X �
und damit auch die miteinander konkurrierenden SN1- und E1-Reaktionen.
R
R
�
erschwert
Da die sterisch weniger gespannten Olefine thermodynamisch stabiler, d.h. eine
größere negative freie Bildungsenthalpie haben, werden sie bei höheren
Temperaturen bevorzugt gebildet. Der Grund dafür ist der bei höheren
Temperaturen größere Energieinhalt der Ausgangsmoleküle.
Will man sekundäre und tertiäre Alkohole in die Halogenide
überführen, sollte man daher bei tiefen Temperaturen arbeiten.
Damit allein kann die Ausbeuteminderung zufolge Olefinbildung nur
eingeschränkt, nicht aber vermieden werden. Deshalb wählt man zur Herstellung
sekundärer und tertiärer Alkylhalogenide den Umweg der Umsetzung mit
Phosphorhalogeniden oder Thionylchlorid.
Br2 und I2 reagiert wie bereits früher ausgeführt, mit rotem Phosphor
unter PX3 Bildung. Dieses Reagenz setzt sich mit Alkoholen zu einem
64