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N
CH 3
CH 3
H 3C
H 3C
POCl 3
e2) Gattermann- und Gattermann/Koch-Synthese:
N
C
CO / HCl
bzw.
HO
HCN / HCl
HO
Folgende Methoden der Kettenverlängerung um ein C-Atom wurden noch nicht
diskutiert:
Bei der Arndt-Eistert Reaktion wird ein Saurechlorid mit Diazomethan zu einem
Diazoketon umgesetzt, wobei das nucleophile Kohlenstoffatom des Diazomethans am
Carbonylkohlenstoffatom der Säure angreift. Im Reaktionsprodukt drängt das negativ
geladene Sauerstoffatom das Halogenatom aus dem Molekülverband. In der Folge
kommt es zur Abspaltung eines Protons und damit zur Ausbildung des Diazoketons.
Dieses zerfällt in Gegenwart von Silber unter Stickstoffabspaltung. In dem nicht
fafbaren Reaktionsprodukt ist am Kohlenstoff ein Elektronensextett. Solche
Zwischenprodukte mit "Carben"-Struktur neigen zu einer Wolff-Umlagerung, bei der der
Alkylrest an das Kohlenstoffatom wandert, wobei sich ein Keten ausbildet; dieses
reagiert sofort mit Lösungsmittel (H20 oder Alkohol) zu einer Saure bzw. einem Ester:
O
H
O
C
H
C
N
O
H
CH 3
CH 3
159