NIEMALS OHNE SCHUTZBRILLE IM LABOR !!!!! - oc1.uni-bayreuth.de

R
R CH CH C O
B �
HB
B �
-
R
B
CH
CH
R
C O
R
B
CH
CH
R
C O
R
H
R
B
CH CH2 C O
Im Prinzip liegen in vinylogen Verbindungen zwei Reaktionszentren vor: Die C=O-
Gruppe und die vinyloge C=C-Doppelbindung. Mit wenig polarisierbaren Nucleophilen
(sogenannten „harten“ Nucleophilen) erhält man tatsächlich überwiegend einen Angriff
an die C=O-Bindung.
Mit gut polarisierbaren Nucleophilen ("weichen Nucleophilen") erfolgt der Angriff am
vinylogen C-Atom.
Insbesondere der basekatalysierte Angriff von C-H-aciden 'Verbindungen an
vinyloge Carbonylverbindungen wird als Michael-Addition im engeren Sinne
bezeichnet. Die Michael-Addition hat einen weiten Anwendungsbereich in der
organischen Synthese. Als C-H-acide Verbindungen werden Ester, Ketone, Nitrile
und Nitroverbindungen verwendet, hauptsächlich:
β-Dicarbonylverbindungen (z.B. Malonester)
Cyanessigester (N≡CH2-COOR)
Benzylcyanid (Ph-CH2-C≡N)
Gebräuchliche vinyloge Carbonylverbindungen sind
Acrylsäuremethylester (H2C=CH-COOCH3)
Methylvinylketon
H 2C
CH
O
C
CH 3
usw.
Malonester reagiert z.B. mit Acrylsäureester (vinyloge Carbonylverbindung) in der
folgenden Weise:
�
181