12.11.2012 Aufrufe

NIEMALS OHNE SCHUTZBRILLE IM LABOR !!!!! - oc1.uni-bayreuth.de

NIEMALS OHNE SCHUTZBRILLE IM LABOR !!!!! - oc1.uni-bayreuth.de

NIEMALS OHNE SCHUTZBRILLE IM LABOR !!!!! - oc1.uni-bayreuth.de

MEHR ANZEIGEN
WENIGER ANZEIGEN

Erfolgreiche ePaper selbst erstellen

Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.

In Analogie zur Hünig-Synthese erhält man in diesem Falle ausgehend von einem<br />

Halogenalkan eine entsprechen<strong>de</strong> Kettenverlängerung.<br />

20.5 Oxidative Veknüpfung von Monoacetylenen (Glaser-Synthese):<br />

Bei <strong>de</strong>r Untersuchung <strong>de</strong>r Eigenschaften von Phenylacetylen (Ph-C≡C-H) fand Glaser<br />

(1869), dass sich diese Verbindung beim Durchleiten von Sauerstoff durch eine<br />

alkoholisch-ammoniakalische Lösung bei Anwesenheit äquivalenter Mengen Kupfer(I)chlorid<br />

zu Diphenyldiacetylen dimerisiert; daneben entsteht Kupfer(I)-oxid:<br />

2 Ph C CH + CuCl<br />

½ O 2<br />

ammoniakalische<br />

Lösung<br />

Ph C C C C Ph + Cu 2O<br />

2Ph C C Cu<br />

Der Mechanismus dieser Reaktion wird so ge<strong>de</strong>utet, dass intemediär gebil<strong>de</strong>te Radikal<br />

(Ph-C≡C • ) unter Bildung <strong>de</strong>s Endproduktes rekombiniert.<br />

Diese Synthese wur<strong>de</strong> mehrfach modifiziert und verbessert:<br />

2<br />

1. Bei Verwendung von Pyridin/Methanol als Lösungsmittel genügen<br />

katalytische Mengen Kupfer(I)-chlorid. Bei <strong>de</strong>r Umsetzung von 2-Methyl-3-butin-2ol<br />

wur<strong>de</strong> eine Ausbeute von 90 % erzielt:<br />

H 3C<br />

CH 3<br />

C<br />

OH<br />

C CH<br />

½ O 2<br />

[CuCl]<br />

Pyridin/MeOH<br />

CH 3<br />

H3C C C C C C C<br />

OH<br />

CH 3<br />

OH<br />

90 %<br />

CH 3<br />

2. Bei <strong>de</strong>r Umsetzung von 1-Alkinen mit <strong>de</strong>m entsprechen<strong>de</strong>n Brom<strong>de</strong>rivat<br />

(R-C≡C-Br), das aus ersterem mit Hypobromit zugänglich ist, wer<strong>de</strong>n ebenfalls<br />

nur katalytische Mengen Kupfersalz benötigt:<br />

189

Hurra! Ihre Datei wurde hochgeladen und ist bereit für die Veröffentlichung.

Erfolgreich gespeichert!

Leider ist etwas schief gelaufen!