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Aldehyde lassen sich auf diese Weise nicht „ethinylieren“, weil die zur Reaktion
benötigte Base eine Aldolkondensation zweier Aldehydmoleküle so begünstigen
würde, dass die Ethinylierung praktisch nicht eintreten könnte.
Bei der Verwendung von Kupferacetylenid statt Acetylen gelingt jedoch auch eine
Umsetzung mit Aldehyden.
Die Methode hat industrielle Bedeutung, beispielsweise stellt man auf diese
HO
Weise Derivate von Steroidhormonen (Verhütungsmittel) her:
Östron
Malonesterkondensation:
O
HC CH
+ Na + NH 3
HO
17α -Ethinyl
Östradiol
OH
C CH
In Malonestern sind die Wasserstoffatome der zwischen den Carbonylgruppen
sitzenden Methylengruppen durch zwei Carbonylgruppen aktiviert und daher besonders
leicht unter Basenkatalyse (Zusatz von Alkoholat) entfernbar, weil so ein durch
Mesomerie sehr gut stabilisiertes Anion entstehen kann:
COOR
C
H
H
COOR
+ B �
- HB
C
C
�
O
OR
H
COOR
C
C
O
OR
H
COOR
�
COOR
Der so herstellbare Natriummalonester ist ein starkes nucleophiles Reagens, das
mit Alkylhalogeniden und Acylhalogeniden in üblicher Weise reagiert:
C
C
H
O
�
OR
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