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Die Orientierung des Zweitsubstituenten ist also eindeutig nur aus der
Betrachtung des dem Übergangszustand der Reaktion sehr ähnlichen σ-
Komplexes abzuleiten. Die Betrachtung nur des Grundzustandes ist eine
vereinfachte Interpretation, die zu Fehlschlüssen führen kann.
Man sollte erwarten, dass das Verhältnis von 2- zu 4-Substitutionsprodukten etwa
2:1 beträgt (zwei 2-Stellungen gegenüber einer 4-Stellung). In der Regel wird
jedoch hauptsächlich das 4-Produkt gebildet. Ausschlaggebend hierfür sind
sterische Faktoren (der Angriff des Elektrophils ist in unmittelbarer
Nachbarschaft zur bereits vorhandenen Gruppe räumlich erschwert) und die
höhere Stabilität der parachinoiden Struktur bei Entstehung des 4-Produktes.
�
O
�
CH 3
bzw.
�
O
CH 3
H NO 2
parachinoide Struktur
11. Herstellung von Nitroverbindungen:
�
O
CH 3
�
bzw.
�
O
orthochinoide Struktur
CH 3
NO 2
Das aktive Agens der Nitrierung ist das NO2 �
Ion (Nitronium-Ion). In Salpetersäure wird
dieses Ion nur in ganz geringer Menge durch Eigenprotonierung gebildet:
HO NO 2 + HNO 3 H 2O NO 2
�
�
NO2 - H 2O
�
+ NO3 Die Konzentration reicht aber aus, um reaktive aromatische Verbindungen wie z.B.
Phenol oder Anisol zu nitrieren:
H
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