30 đề thi học sinh giỏi môn hóa học lớp 10 & 11 của các trường chuyên khu vực duyên hải đồng bằng bắc bộ có đáp án

Câu 6. (2 điểm).
1. Tính axit tăng dần theo thứ tự:
p-Crezol < m-Crezol < Phenol < CH 3 COOH < CH 2 =CH-COOH
+I, +H(CH 3 -) +I (CH 3 -) + I -I,+C
- Nhóm OH của phenol có tính axit yếu hơn nhóm OH của nhóm caboxylic.
2. Tính bazơ tăng dần theo dãy:
CH 3 CONH 2 < C 6 H 5 NH 2 < (C 2 H 5 ) 2 NH < (-CH 2 -) 4 NH
NH 2 trong nhóm amit hầu như không còn tính bazơ do hiệu ứng –C của nhóm CO. Anilin có
tính bazơ yếu hơn NH 3 do hiệu ứng – C của nhó phenyl
(C 2 H 5 ) 2 NH; (-CH 2 -) 4 NH là các amin no bậc 2 có tính bazơ lớn hơn NH 3 nhưng 2 nhóm
metyl cồng kềnh hơn tetrametylen nên tính bazơ (C 2 H 5 ) 2 NH < (-CH 2 -) 4 NH
3. Đặt công thức phân tử của A là C x H y O z . Theo giả thiết ta có:
12x + y + 16z = 74; y 2x + 2 z (74 - 12.1 – 2):16 = 3,75
Lần lượt xét z = 1, 2, 3 ta thu được các công thức: C 4 H 10 O; C 3 H 6 O 2 ; C 2 H 2 O 3
Mà A thoả mãn sơ đồ thì A phải có CTPT và CTCT tương ứng là: C 2 H 2 O 3 và
O
H C O
O C
H anhidrit fomic
Các phương trình phản ứng:
(HCO) 2 O + 2 NaOH 2HCOONa + H 2 O
(HCO) 2 O + CH 3 MgCl CH 3 CH(OOCH)OMgCl
CH 3 CH(OOCH)OMgCl + H 2 O CH 3 CHO + HCOOH + Mg(OH)Cl
C 2 H 5 MgCl + CH 3 CH=O CH 3 CH 2 CH(CH 3 )OMgCl
CH 3 CH 2 CH(CH 3 )OMgCl + H 2 O CH 3 CH 2 CH(CH 3 )OH
Câu 7. (2 điểm).
A: C 10 H 10 O ( 6), có 1 nguyên tử O A có thể ancol, phenol, ete, andehit, xeton.
A không tạo màu với FeCl 3 không phải phenol.
A tạo sản phẩm cộng với NaHSO 3 là andehit hoặc metylxeton
A không tạo kết tủa với I 2 /NaOH không phải metylxeton
A chứa nhóm –CHO.
2
Mặt khác, A(C 10 H 10 O) 1.I /NaOH
+ B(C
2.H
10 H 10 O 2 ), đây là phản ứng oxi hóa nhóm –CHO thành
nhóm –COOH.
Do B không làm mất màu dung dịch KMnO 4 B chứa vòng benzen, nhánh no.
A chứa vòng benzen ( 4), chứa 1 nhóm –CHO ( 1). Mà A có 6 nên suy ra A có
thêm 1 vòng no (xiclo)
Br2 du / HgO
Mặt khác, B C: C 6 H 5 -CBr(CH 2 Br) 2 .Suy ra:
CTCT (A):
CHO