Rapporto finale - Metodologie di Monitoraggio dell ... - Momar

mentre a pH maggiore di 6,7 si trova prevalentemente sotto forma di idrossidi
insolubili. Per questo motivo, nei corsi d’acqua ed in mare tende a precipitare
nei sedimenti, mentre nei suoli viene mobilizzato dalle piogge acide. Anche le
discariche possono contribuire alla contaminazione da nichel delle acque di
falda (Sunderman, 1986).
E’ dimostrato che nei sedimenti la solubilità del nichel dipende soprattutto dal
pH e che piccole variazioni di questo parametro aumentano il rilascio del
nichel dai sedimenti e la sua concentrazione nella colonna d’acqua, rendendolo
più biodisponibile. Questo suggerisce che il metallo si trova prevalentemente
associato ai carbonati e pertanto i processi di ossidazione contribuiscono solo in
parte alla sua mobilizzazione. In condizioni riducenti alcuni metalli, tra cui il
nichel, precipitano come solfuri altamente insolubili e in questa forma
rimangono immobilizzati nei sedimenti. Secondo alcuni autori la
determinazione dei solfuri acido-volatili è in grado di predire l’effettiva
tossicità di metalli come il nichel e il cadmio nei sedimenti (Di Toro et al., 1992).
Il nichel è quindi un inquinante potenzialmente pericoloso, anche perché,
essendo allergenico, la sua presenza sulle spiagge può essere dannosa per la
salute dell’uomo.
E’ opportuno sottolineare che sia in Toscana che in Liguria sono presenti
elevate concentrazioni di Cr e Ni di origine geologica, legate alla matrice
cristallina dei minerali che li contengono (Leoni et al., 1992), che dal punto di
vista della biodisponibilità e quindi della tossicità sono da considerarsi inerti.
Poter distinguere queste concentrazioni da quelle potenzialmente tossiche
risulta quindi importante per il controllo della qualità dell’ambiente.
La chimica dell’arsenico è molto complessa per la varietà di composti sia
inorganici che organici in cui l’elemento è presente nell’ambiente. Nei
sedimenti l’arsenico si trova come As (III) o come As (V) a seconda del
potenziale redox. In condizioni ossidanti è prevalentemente presente nella
forma pentavalente; in questa forma, associato agli ossidi idrati di ferro e
alluminio viene rilasciato lentamente. La diminuzione del potenziale redox dei
sedimenti causa la riduzione dell’arsenico (V) ad arsenico (III). I processi di
biometilazione portano alla formazione di composti metilati, alcuni dei quali
particolarmente stabili, altri addirittura volatili (metilarsine). Le varie forme
chimiche di quest’elemento, sia inorganiche che organiche, differiscono tra loro
per mobilità nell’ambiente, capacità di assorbimento ed escrezione da parte
degli organismi e proprietà tossicologiche. Tra i composti ambientali
dell’arsenico presenti nell’ambiente, l’arsenito è 10 volte più tossico
dell’arsenato e 70 volte più tossico delle specie metilate.
Lo studio della speciazione è quindi molto importante sia per la valutazione
della biodisponibilità e della conseguente potenziale tossicità di questo
elemento sia per capire l’origine e quindi le fonti di contaminazione.
Per i motivi sopra detti e data la complessità del ciclo biogeochimico di questi
elementi e delle differenti caratteristiche di biodisponibilità e tossicità delle
diverse forme chimico-fisiche, nei sedimenti marini della Toscana è importante
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