Materiali e Tecnologie per la realizzazione di sostituti - FedOA ...

APPENDICI - 239
ottenere un sistema algebrico non lineare il quale consente la rappresentazione
dell’energia libera in funzione della concentrazione dell’i-esimo componente, noti
i parametri di interazione del sistema considerato.
Ricordando che risulta:
⎛ ∂∆G
⎜
⎝ ∂ni
m
⎞
⎟
⎠
T , P
= µ − µ
ed imponendo la condizione di equilibrio dei potenziali chimici per diverse
temperature:
i i
µ α = µ
β ∀ T
è possibile ottenere un diagramma temperatura vs. composizione rappresentante
la lacuna di miscibilità e le curve binodali e spinodali del sistema considerato.
Nel caso di un sistema a parziale miscibilità, fissate le condizioni di temperatura e
pressione (T, P cost) è possibile distinguere tre diversi stati energetici del sistema :
a) Stato stabile, costituito da una soluzione omogenea in un’unica fase ed
espresso dalla diseguaglianza: ∆Gm0;
c) Stato di equilibrio, relativo alle composizioni appartenenti alla curva che
separa la regione a miscibilità totale dalla lacuna di miscibilità, ed espresso dalla
uguaglianza: ∆Gm=0;
Al fine di comprendere meglio alcuni aspetti termodinamicidella separazione di
fase di un sistema ternario polimero/solvente/non solvente, ora esposti, è
necessario fare alcune considerazioni di carattere generale sulla termodinamica di
sistemi parzialmente miscibili.
i) Parziale miscibilità di sistemi binari a basso peso molecolare.
I sistemi liquidi binari possono essere classificati sulla base della completa o
parziale miscibilità dei componenti stessi. In particolare, due liquidi, A e B, che
combinati in qualsiasi rapporto formino una singola fase, vengono definiti
completamente (o omogeneamente) miscibili.
Si parla, invece, di parziale miscibilità quando A e B non sono miscibili in tutte
le proporzioni. In questo caso, in un fissato intervallo di rapporti di A e B, la
miscela è caratterizzata dalla presenza contemporanea di due fasi liquide non
miscibili tra loro.
Ogni fase è costituita da una soluzione satura di uno dei due componenti
nell.altro. La solubilità tra due liquidi è funzione della temperatura e, in generale,
i
o
i