Materiali e Tecnologie per la realizzazione di sostituti - FedOA ...

APPENDICI - 247
In fig.I.h, è riportato un diagramma di fase tipico di una miscela
polimero/solvente, dove lungo l’asse delle ordinate è riportata la quantità χθ- χ
detta temperatura ridotta, e data dalla differenza tra il parametro di Flory χ alla generica
temperatura T ed il parametro di Flory χθ=1/2 calcolato alla temperatura critica θ
mentre lungo l’asse delle ascisse è riportata la frazione volumetrica φ: tenendo
presente che il parametro di Flory è inversamente proporzionale alla temperatura,
in questo caso la curva presenta necessariamente un LCST. CP indica il punto
critico, SSL e KSL indicano rispettivamente la curva di simmetria statica e quella
cinetica mentre BL rappresenta la curva binodale [ 150 ].
In un sistema di questo tipo, quando la temperatura si porta ad un valore finale
Tf al di sotto della temperatura critica Tc, la miscela di concentrazione Φ,
prossima alla concentrazione critica Φc, si separa in due fasi, una ricca di un
componente ed una ricca dell’altro ottenute dall’intersezione dell’isoterma con la
curva binodale.
Figura I.h: Diagramma di fase di una miscela polimero solvente con un LCST [ 150 ][ 151 ]
In questo caso, la cinetica del processo di separazione della singola fase in due
fasi distinte è controllata dalla temperatura di raffreddamento Tf, dalla
composizione iniziale Φ, dalla velocità di raffreddamento dT/dt, dalla viscosità
delle fasi formate nonché dalla tensione interfacciale Г tra di esse [ 150 ].
Anche in questo caso è possibile distinguere due possibili fenomeni a seguito del
sottoraffreddamento: una decomposizione spinodale (SD) ed una nucleazione e crescita o
decomposizione binodale (NG) secondo le modalità precedentemente esposte.