Materiali e Tecnologie per la realizzazione di sostituti - FedOA ...

242
In particolare, ad alte temperature (al di sopra della UCST) il contributo
entropico risulta essere preponderante per cui sulla variazione dell’energia libera
di Gibbs risulta essere negativa (∆Gm0) e
conseguentemente alla separazione di fase.
Inoltre, si osserva che anche la variazione della pressione esterna applicata al
sistema può comportare una variazione delle condizioni termodinamiche di
separazione di fase ma solitamente essa può essere trascurata nella maggior parte
dei casi (Treybal, 1963).
In ogni caso, l’effetto della pressione può essere previsto dal principio di Le
Chatelier, secondo il quale un aumento della pressione legato ad un incremento di
volume della soluzione bicomponente comporta una diminuzione della solubilità
del sistema (la UCST aumenterà e la LCST diminuirà).
L’aggiunta di un terzo componente, anche in quantità ridotte, a un sistema
liquido bicomponente può alterare notevolmente la sua temperatura critica di
soluzione (CST).
In genere, quando il terzo componente è molto più solubile in uno dei
componenti della miscela binaria (es. sistemi ternari polimero/solvente/non
solvente), allora la sua aggiunta produce un aumento della UCST (Hales et al.,
1966).
Quando, invece, il terzo componente si distribuisce praticamente nella stessa
misura tra i due componenti, la sua aggiunta tende ad abbassare la UCST (Snyder
e Eckert, 1973).