Materiali e Tecnologie per la realizzazione di sostituti - FedOA ...
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58 - CAPITOLO 4<br />
Molti stu<strong>di</strong> sono stati e sono tuttora mirati ad approfon<strong>di</strong>re le modalità <strong>di</strong><br />
degradazione del PCL. Ad esempio<br />
alcuni <strong>di</strong> essi hanno mostrato che<br />
ra<strong>di</strong>cali liberi ottenuti dal<strong>la</strong> reazione<br />
del gruppo carbossilico con<br />
l’ossigeno risultano molto più reattivi<br />
che ra<strong>di</strong>cali prodotti dal<strong>la</strong> reazione<br />
con il gruppo OH - [ 69 ].<br />
Altri hanno valutato l’evoluzione<br />
delle proprietà fisico-chimiche<br />
durante il processo <strong>di</strong> degradazione.<br />
Si riporta l’andamento del peso<br />
moleco<strong>la</strong>re ponderale del polimero Mw in acqua <strong>di</strong>stil<strong>la</strong>ta (fig.26).<br />
Risulta evidente che, a seguito dell’attivazione <strong>di</strong> meccanismi <strong>di</strong> idrolisi, si innesca<br />
<strong>la</strong> rottura dei legami alifatici lungo le<br />
macromolecole le quali <strong>di</strong>vengono<br />
via via più corte.<br />
Ciò si traduce in una caduta del peso<br />
moleco<strong>la</strong>re ponderale, in un primo<br />
momento più significativa poi più<br />
graduale, fino al<strong>la</strong> completa<br />
degradazione del polimero [ 69 ].<br />
Analogamente, all’avanzare del<br />
meccanismo <strong>di</strong> degradazione, si<br />
Figura 26: Andamento del peso moleco<strong>la</strong>re<br />
ponderale in funzione del tempo dopo<br />
l’introduzione in acqua <strong>di</strong>stil<strong>la</strong>ta[ 69 ].<br />
manifesta una riduzione <strong>per</strong>centuale del<strong>la</strong> massa <strong>di</strong> polimero (fig.27) [ 4 ].<br />
Come è possibile dedurre dal <strong>di</strong>agramma precedente, l’arco temporale lungo cui<br />
si realizza il processo <strong>di</strong> degradazione è piuttosto lungo: in acqua <strong>di</strong>stil<strong>la</strong>ta è<br />
dell’or<strong>di</strong>ne <strong>di</strong> circa 30 settimane, mentre in ambiente fisiologico, a contatto con<br />
soluzioni saline <strong>di</strong> varia natura può aumentare fino al<strong>la</strong> durata <strong>di</strong> 48 mesi.<br />
Proprietà U.M. Con<strong>di</strong>zioni Valore<br />
Conformazione Moleco<strong>la</strong>re Quasi p<strong>la</strong>nare<br />
Peso Mol. (unità ripetitiva) g mol -1 114<br />
Peso Me<strong>di</strong>o Numerico MN g mol -1 GPC 74000<br />
Peso Me<strong>di</strong>o Ponderale MW g mol -1 GPC 25000<br />
Tabel<strong>la</strong> 8: Proprietà chimiche salienti [ 100 ].<br />
Figura 27: Andamento del<strong>la</strong> <strong>per</strong><strong>di</strong>ta <strong>di</strong> peso<br />
del polimero in funzione del tempo dopo<br />
l’immersione in acqua <strong>di</strong>stil<strong>la</strong>ta[ 3 ].