Materiali e Tecnologie per la realizzazione di sostituti - FedOA ...

APPENDICI - 241
le due soluzioni coniugate diventano identiche e l’interfaccia che le separa
scompare.
La minima temperatura in corrispondenza della quale si verifica l’omogeneità
della miscela (punto C), è denominata temperatura critica di soluzione o CST
(Critical Solution Temperature), mentre la corrispondente composizione prende il
nome di composizione critica di soluzione.
Nel caso specifico (a), la temperatura legata al punto C è una temperatura critica
superiore o UCST (Upper Critical Solution Temperature); non tutti i sistemi
parzialmente miscibili si comportano come quello descritto in precedenza, ma ne
esistono altri, ad esempio, la cui mutua solubilità dei componenti aumenta al
diminuire della temperatura (b,c,d).
Nel caso (b), il punto in cui la composizione delle due fasi diventa identica, è un
punto con temperatura critica inferiore di soluzione o LCST (Lower Critical
Solution Temperature).
Inoltre, alcuni sistemi mostrano la tendenza a mostrare entrambi i
comportamenti (c) oppure a formare una regione bifase chiusa (d).
Figura I.d: Esempi di diagramma di fase liquido/liquido di una sistema binario .
ii) Interpretazione microscopica della parziale miscibilità di sistemi binari
L’eenrgia libera di Gibbs può essere definita come somma di due contributi
energetici antagonisti: un contributo entalpico associato alle interazioni
molecolari, ed un contributo antropico determinato dal grado di disordine
molecolare:
∆ Gm = ∆H
− T∆S
La spiegazione fisica del fenomeno di miscibilità parziale è basata sulla presenza
di forze intermolecolari (Domb e Green, 1972).
Infatti, assumendo che il legame molecolare A-B sia più debole delle interazioni
individuali A-A e B-B risulta una riduzione dall’entalpia del sistema associata alle
interazioni microscopiche al crescere della temperatura del sistema verso la
UCST.