Materiali e Tecnologie per la realizzazione di sostituti - FedOA ...

APPENDICI - 249
ii) Formazione di fingers
Al di sotto dello skin possono manifestarsi due differenti morfologie strutturali:
strutture a spugna
strutture fingers-like
Ciò è determinato dalla resistenza alla diffusione offerta dallo skin che rallente la
precipitazione del polimero nelle regioni immediatamente sottostanti con
conseguente formazione di una struttura omogenea porosa.
A livello microscopico si formano delle aree a concentrazione molto variabile che
definiscono siti di nucleazione e di precipitazione.
La distribuzione totalmente random di tali microdomini determina una struttura
fortemente irregolare mentre la formazione di microdomini di forma allungata
che si sviluppano prevalentemente lungo lo spessore dello scaffold (fingers), tipici
della precipitazione per immersione, risulta più complessa e di dubbia
interpretazione.
A tal proposito, diverse teorie che cercano di interpretare questo fenomeno si
basano su un’analisi delle caratteristiche dello skin in quanto in assenza di
quest’ultimo non è mai stata riscontrata la presenza dei fingers [ 154 ].
Una teoria sostiene che la formazione dei fingers sia generata dalla penetrazione
di non solvente nel film attraverso microcricche superficiali.
Lo skin è sottoposto a sollecitazioni tensionali dovute alla sua contrazione che,
non potendo essere riassorbite da fenomeni di creep, provocano la formazione di
microfratture; è proprio in quest’ultime che si innesca la crescita delle cavità.
La loro propagazione è attribuibile alla precipitazione del polimero lungo le pareti
della cricca a diretto contatto con il non solvente.
Figura I.f: Propagazione dei fingers all’interno dello skin [ 150 ]
Altri sostengono invece che la formazione possa essere attribuibile alla diffusione
di solvente e non solvente in corrispondenza di irregolarità dello skin (ad esempio
parti più sottili di altre creano percorsi favorevoli al trasferimento) e che la
propagazione delle cricche si realizzi secondo meccanismi equivalenti a quelli
precedentemente descritti.