Dissertation Klaus Heitkamp 1999

4 Ergebnisse und Diskussion 97rel. Flächeneinheiten FL-Detektor ...3.0E+072.5E+072.0E+071.5E+071.0E+075.0E+060.0E+0013S-HPOD13S-HPOD-Me-Ester0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6Flußrate Reagenzienlösung in ml/minAbbildung 46Abhängigkeit des Response am Fluoreszenz-Detektor von der Flußrate derReagenzienlösung bei der RP-HPLC-Bestimmung von 13S-HPOD und13S-HPOD-Me-Ester mit dem 2-PumpensystemHier zeigte sich deutlich, daß bei Flußraten unter 0,38 - 0,40 ml/min zu wenig PES in denReaktor gelangte, und es somit nicht zu einer vollständigen Umsetzung des Hydroperoxidskam. Bei höheren Flußraten war hingegen die Reaktionszeit zu kurz, was wiederum zu einerAbnahme der Signalintensität führte. In den weiteren Versuchen wurde deshalb die Flußrateder Reagenzlösung auf 0,4 ml/min eingestellt.Die Abhängigkeit des Responseverhaltens von der Konzentration der PES-Lösung wurdeebenfalls untersucht. Analog zu den von Kurth beschriebenen Ergebnissen 109 wurde auch hiermit steigender PES-Konzentration eine Erhöhung des Response bei gleichzeitiger Zunahmedes Grundrauschens (Baseline-noise) festgestellt. So führte eine Änderung der PES-Konzentrationvon 4 auf 6 mg/250 ml zu einer Vervierfachung des Grundrauschens. Die von Heinmöllervorgeschlagene Zusammensetzung der Reagenzienlösung wurde deshalb beibehalten.Während der Versuche wurde bei allen eingesetzten Reaktoren unmittelbar nach dem Einbauin das 2-Pumpen-HPLC-System (vgl. 6.6.5) ein mehr oder weniger starkes "Ausbluten" beobachtet(jeweils während der ersten 100 ml durchgepumpter Flüssigkeit). Im weiteren Verlaufdes HPLC-Einsatzes änderte sich die Farbe der Beads von einem tiefen Rot zu einem schwachenBraun-Rosa. Die Aktivität der Reaktoren schien durch das Ausbluten jedoch nichtbeeinträchtigt zu werden, was auch durch spätere Messungen bestätigt wurde. 159 Das Aus-