Dissertation Klaus Heitkamp 1999

52 4 Ergebnisse und Diskussion4.2 Vergleich verschiedener photometrischer Methoden zur Gehaltsbestimmung vonLipidhydroperoxiden4.2.1 Vorüberlegungen und VorversucheDa in der Literatur zur Bestimmung des Gesamtgehaltes von Lipidhydroperoxiden vielephotometrische Methoden beschrieben werden (vgl. Kapitel 3.3.1), wurden einige dieser Testmethoden(TBA-Test, Messung der I - 3 -Absorption, FOX2-Test) miteinander verglichen.Zusätzlich wurde auf Grundlage der N,N´-substituierten Phenylendiamine eine weiterephotometrische Bestimmungsmethode entwickelt. Diese Verbindungen reagieren, wie inKapitel 3.3.1 bereits dargestellt, in Anwesenheit von Hydroperoxiden zu farbigen Radikal-Kationen, den Semichinondiiminen (Wurster´sche Salze). Im weiteren Verlauf können diesejedoch zu entsprechenden Chinondiiminen oxidiert werden (Abbildung 23). Im Gegensatz zuden radikalischen Semichinondiiminen besitzen sowohl die Phenylendiamine als auch dieChinondiimine keine Absorptionsmaxima im sichtbaren Bereich. 133R 2NNR 2+2 +- e - R 2N • NR 2 - e - R 2N NR 2PhenylendiaminSemichinondiimin(Radikalkation)ChinondiiminAbbildung 23Oxidation substituierter Phenylendiamine zu Semichinondiiminen undChinondiiminen 133Nach Michaelis und Hill 134 synproportionieren Phenylendiamin und Chinondiimin zu dementsprechenden Semichinondiimin. Um einen Nachweis von Hydroperoxiden auf Grundlageder Wurster´schen Salze durchführen zu können, muß daher in der Reagenzlösung ein genügendgroßer Anteil an Phenylendiamin vorhanden sein, damit nach Zugabe des Analyten alledrei Oxidationsstufen nebeneinander vorliegen. Ein Entfärben der Reaktionslösung, wie es inVorversuchen mit einer N,N-Dimethylphenylendiamin-Lösung geringer Konzentration undeiner größeren Menge Wasserstoffperoxid nach einiger Zeit beobachtet werden konnte, kannbei hohen Konzentrationen von Phenylendiamin zunächst verhindert werden. Es wurde des-