Dissertation Klaus Heitkamp 1999

IInhaltsverzeichnis0 Abstract ........................................................................................................................... 11 Einleitung - Vorkommen und Bedeutung von Lipidhydroperoxiden........................ 22 Problemstellung und Zielsetzung der Arbeit ............................................................... 53 Theoretischer Teil........................................................................................................... 63.1 Synthesewege für Lipidhydroperoxide...................................................................... 63.1.1 Autoxidation ......................................................................................................... 63.1.2 Oxidation mit Singulettsauerstoff ......................................................................... 83.1.3 Enzymkatalysierte Oxidation.............................................................................. 113.1.4 Chemoenzymatische Synthesewege für isomerenreine Lipidhydroperoxide ..... 123.2 Eigenschaften von Lipidhydroperoxiden................................................................. 143.3 Nachweis von Hydroperoxiden ............................................................................... 173.3.1 Photometrische Methoden .................................................................................. 173.3.2 HPLC-Methoden................................................................................................. 253.3.3 GC-(MS)-Methoden............................................................................................ 304 Ergebnisse und Diskussion........................................................................................... 324.1 Synthese von Referenzsubstanzen........................................................................... 324.1.1 Gewinnung von 9-Lipoxidase aus Kartoffeln; Synthese von 9-Hydroperoxyoctadecadiensäure............................................................................................... 324.1.2 Synthese von 13S-Hydroperoxy-octadeca-9(Z),11(E)-diensäure und13S-Hydroperoxy-octadeca-9(Z),11(E),15(Z)-triensäure sowie der entsprechendenMethylester............................................................................................... 374.1.3 Synthese von Hydroperoxyfettsäuremethylestern durch photosensibilisierteOxidation ............................................................................................................ 374.1.4 Synthese isomerenreiner Triglyceridhydroperoxide ........................................... 384.1.5 Charakterisierung der synthetisierten Verbindungen.......................................... 424.1.6 Diskussion der Ergebnisse .................................................................................. 504.2 Vergleich verschiedener photometrischer Methoden zur Gehaltsbestimmung vonLipidhydroperoxiden ............................................................................................... 524.2.1 Vorüberlegungen und Vorversuche .................................................................... 524.2.2 Durchführung der Messungen............................................................................. 564.2.3 Diskussion der Ergebnisse .................................................................................. 584.3 HPLC-Trennung von Lipidhydroperoxiden an Normalphasen ............................... 63