Dissertation Klaus Heitkamp 1999

4 Ergebnisse und Diskussion 53halb mit konzentrierten Lösungen von N,N-Dimethylphenylendiamin (DMPD) undN,N,N',N'-Tetramethylphenylendiamin (TMPD) in Methanol gearbeitet (jeweils 5 mmol/l).Damit ergab sich in den einzelnen Testreihen selbst bei Hydroperoxidkonzentrationen von100 µmol/l ein 50-facher Überschuß des Reagenzes.In einem weiteren Versuch wurden zwei Fe 2+ -haltige Lösungen von DMPD und TMPD gleicherKonzentration mit jeweils der gleichen Menge tert.-Butylhydroperoxid versetzt. Nach ca.20 Minuten wurde von beiden Lösungen ein Absorptionsspektrum aufgenommen.21.75N,N,N´,N´-TetramethylphenylendiaminN,N,-Dimethylphenylendiamin1.5Extinktion ...1.2510.750.50.250400 425 450 475 500 525 550 575 600 625 650 675 700 725 750 775 800Wellenlänge in nmAbbildung 24Absorptionsspektren im sichtbaren Bereich einer Lösung von DMPD undTMPD (jeweils 2,5 mmol/l) in Anwesenheit von je 0,25 mmol/l Ammoniumeisen(II)-sulfatnach Zusatz jeweils gleicher Mengen tert.-ButylhydroperoxidDie ähnlichen Strukturen von DMPD und von TMPD spiegelten sich auch in den entsprechendenUV/VIS-Spektren wider. Beide Verbindungen zeigten jeweils zwei um 40 - 50 nmauseinanderliegende Absorptionsmaxima. Für TMPD ergaben sich diese Maxima bei564 und 613 nm. Das DMPD hatte Absorptionsmaxima bei 518 und 557 nm. Weiterhin zeigtesich bei diesem Versuch, daß der molare Extinktionskoeffizient des TMPD-Radikalkationsgrößer war als der Wert der entsprechenden DMPD-Verbindung. Dies wurde auch späterdurch Mori et al. bestätigt, 75 wonach unter gleichen Bedingungen die Reaktion vonBenzoylperoxid mit TMPD ca. 1,5-fach höhere Extinktionswerte lieferte als die