Dissertation Klaus Heitkamp 1999

118 4 Ergebnisse und DiskussionZur quantitativen Bestimmung wurde eine Konzentrationsreihe von 13S-Hydroperoxy-octadeca-9(Z),11(E)-diensäuremethylester(5-100 µmol/l) mit der HPLC vermessen. Die erhalteneKalibriergerade ist im Anhang in Kapitel 6.9.2 dargestellt. Eine eindeutige Abnahme derKonzentration des nichtoxidierten Fettsäuremethylesters mit fortschreitender Lagerungszeitkonnte nicht beobachtet werden. Vielmehr blieb der Gehalt bezogen auf die Trockenmasse beiallen Proben über den gesamten Beobachtungszeitraum annähernd gleich. Ursache dafür wardie langsame Bildung der Hydroperoxide, die in bezug auf die Menge der Ausgangsverbindungennur zu geringen Änderungen der Probenzusammensetzung führte. Da dieLipidhydroperoxide mit konjugierten Doppelbindungen im Vergleich zu den nichtoxidiertenFettsäuremethylestern wesentlich größere molare Extinktionskoeffizienten haben, konnteschon die Entstehung kleiner Hydroperoxidmengen gut beobachtet werden, während der entsprechendeKonzentrationsabfall bei den Fettsäuremethylestern kaum sichtbar wurde.Die bei der Vermessung der Proben mittels UV- und Fluoreszenzdetektion erhaltenen Hydroperoxidkonzentrationenwurden auf den Gehalt in g HP/kg Trockenmasse umgerechnet undgegen die einzelnen a w -Werte der Proben bzw. gegen die Lagerungszeit aufgetragen(Abbildungen 58 - 61).g HP / kg Fett i. d. Trockenmasse ...0.30.250.20.150.10.0500 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8a w -Wertt = 5 Stundent = 1 Tagt = 2 Taget = 3 Taget = 6 Taget = 8 Taget = 10 Taget = 12 TageAbbildung 58Oxidation von Distelöl in Abhängigkeit vom a w -Wert (HPLC-Bestimmungmit UV-Detektion; Mittelwerte aus Doppelbestimmungen)